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【题目】【2016安徽卷】11.(14分)某研究小组将纯净的SO2气体通入0.1mol·L-1BaNO32溶液中,得到了BaSO4沉淀,为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的SO2,该小组突出了如下假设:

假设一:溶液中的NO3-

假设二:溶液中溶解的O2

1)验证假设一

该小组涉及实验验证了假设一,请在下表空白处填写相关实验现象

实验步骤

实验现象

结论

实验1:在盛有不含O225ml0.1mol/LBaCl2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的SO2气体

假设一成立

实验2:在盛有不含O225ml0.1mol/LBaNO32溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的SO2气体

2)为深入研究该反应,该小组还测得上述两个实验中溶液的pH随通入SO2体积的变化曲线入下图

实验1中溶液pH变小的原因是____;V1时,实验2中溶液pH小于实验1的原因是(用离子方程式表示)_________

3)验证假设二

请设计实验验证假设二,写出实验步骤,预期现象和结论。

实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)

4)若假设二成立,请预测:在相同条件下,分别通入足量的O2KNO3,氧化相同的H2SO3溶液(溶液体积变化忽略不计),充分反映后两溶液的pH前者_______(填大于或小于)后者,理由是________

【答案】(1)无明显现象、有白色沉淀生成(2SO2溶于水后生成H2SO3 ;

3SO2+2NO3-+2H2O=3SO42-+4H++2NO;

3

实验步骤

实验现象

结论

实验1:作为参考实验

假设二成立

实验3:将纯净的SO2气体通入未经脱O2处理的25mL0.1mol/LBaCl2溶液中

有白色沉淀生成

4)小于,反应的离子方程式表明,足量的O2NO3-分别氧化相同的H2SO3,生成的H+的物质的量前者多余后者

【解析】(1)根据强酸制弱酸的原理,亚硫酸是弱酸不能制备盐酸,故实验1无现象,SO2溶于水后生成

H2SO3,亚硫酸显酸性,电离出H,和NO3-结合生成硝酸,具有强氧化性,将SO32-氧化成SO42-,故生

成白色的BaSO4沉淀;(2SO2溶于水后生成H2SO3,亚硫酸显酸性,故pH值减小;3SO2+2NO3-+2H2O=3SO42-+4H++2NO;

3

实验步骤

实验现象

结论

实验1:在盛有不含O225ml0.1mol/LBaCl2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的SO2气体

无现象

假设二成立

实验2:在盛有富含O225ml0.1mol/LBaCl2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的SO2气体

有白色沉淀生成

4)小于,反应的离子方程式表明,足量的O2NO3-分别氧化相同的H2SO3,生成的H+的物质的量前者多余后者(其它合理答案也正确)

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选项

实验试剂

实验现象

实验结论

a

b

c

A

浓氨水

碱石灰

FeCl2溶液

产生白色沉淀,迅速变为灰绿色,最后变为红褐色

氨气具有氧化性

B

稀硫酸

FeS

AgCl悬浊液

悬浊液由白色变为黑色

Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

C

浓硝酸

BaSO3悬浊液

悬浊液变澄清

+4价硫具有还原性

D

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KMnO4

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①由有机物X的质谱图,可以确定X的相对分子质量为180。取X的样品18 g,在纯氧中完全燃烧,将产物先后通过浓硫酸和碱石灰,两者分别增重7.2g和39.6 g。

②有机物X的红外光谱

③有机物X的核磁共振氢谱图峰面积比是1:1:1:1:1:3

回答下列问题:

(1)X的分子式是__________

(2)已知X分子中苯环上只有两个相邻的取代基,则X的结构简式是__________

X在一定条件下能发生的反应是__________(填字母序号);

a. 加成反应 b. 消去反应 c. 酯化反应 d. 水解反应

(3)贝诺酯(C17H15NO5)是一种新型抗炎、解热、镇痛药。在人体中,1 mol贝诺酯与1 mol水可以生成1 mol X和1 mol扑热息痛。有关扑热息痛的信息如下:

①分子中含有基团

②苯环上的一溴代物只有两种

③能和浓溴水反应生成白色沉淀

④能发生水解反应生成乙酸

扑热息痛的结构简式是__________

(4)已知:

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容器编号

起始时各物质物质的量/mol

达到平衡时体系能量的变化

A

B

C

0.75Q

2

1

0

0.4

0.2

1.6

下列叙述中正确的是(

A. 容器①中反应的平衡常数为18

B. 容器②中达到平衡时放出的热量为0.05QkJ

C. 向容器①中通入氦气,平衡时A的转化率增大

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