Question

“蜂皇酸”Q含碳65.2%，氢8.75%，其余为氧。Q具有酸性，43.7mg Q需用23.7rnL 0.0100mol?L^－1氢氧化钠水溶液来滴定达到滴定终点。经测定，Q的分子量不大于200。

（1）写出Q的分子式；Q中可能有什么官能团使它具有酸性？

在铂粉存在下Q与氢反应得到新化合物A。A在乙醇中与硼氢化钠反应得到B。B与浓硫酸共热时容易脱水，得到烯烃C。C的¹³C核磁共振表明在双键上有一个甲基。

（2）上述反应表明存在哪些官能团？

C臭氧氧化后氧化性水解只得到两个断片，乙酸和直链的二羧酸D。将Q进行类似的断裂，得到草酸和含有一个羧基的物质E。

（3）推论D和E的结构，由此给出Q的可能结构。

Answer 1

（1）Q中各元素原子个数比为：CHO = 10163  Q的最简式为C₁₀H₁₆O₃。因Q的分子量不大于200，所以，Q的分子式为C₁₀H₁₆O₃，分子量 = 184.2。因Q中含有3个氧原子，又具有酸性，则应该含有一个羧基。43.7mg Q的物质的量 = 2.37×10^－4mol，与NaOH的物质的量相等，正好完全反应。

（2）能与H₂反应，表明Q分子中含有双键，能与NaBH₄反应，说明分子中有羰基。因其还原产物B与浓硫酸共热脱水，生成的C的双键上有一个甲基，则Q中含有 CH₃―CO―R结构。

（3）C经臭氧氧化后再水解，得乙酸和直链二羧酸D，则C、D结构分别为：C：CH₃CH＝CH(CH₂)₆COOH  D：HOOC(CH₂)₆COOH  又Q经臭氧氧化水解后，得草酸，说明Q中与羧基相连的碳原子上有一个双键，又Q的不饱和度为3，所以，Q、E的结构分别为：Q：CH₃―CO―(CH₂)₅CH＝CH―COOH  E：CH₃―CO―(CH₂)₅COOH