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【题目】铁、钴、铜是重要的过渡元素,其化合物具有广泛的用途。

(1)钴位于元素周期表中第____族,基态Cu的核外电子排布式是_________。元素铁与铜的第二电离能分别为:ICu=1958kJ/mol、IFe=1561kJ/mol,ICu>IFe的原因是______________

(2)有机铁肥三硝酸六尿素合铁(Ⅲ),化学式为:[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3.

①尿素分子中C原子的杂化方式是_______,所含非金属元素的电负性由大到小的顺序是_____

②[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3中“H2NCONH2”与Fe(Ⅲ)之间的作用力是_______。根据价层电子对互斥理论推测NO3-的空间构型为_________

(3)Fe3+可用SCN-检验,其对应的酸有两种,分别为硫氰酸(H-S-C≡N)和异硫氰酸(H-N=C=S),这两种酸中沸点较高的是________________,原因是________________

(4)FeCl3晶体易溶于水喝乙醇,用酒精灯加热即可气化,由此可知FeCl3的晶体类型为_____;S和Fe形成的某化合物,其晶胞如图一所示,则该物质的化学式为_______

(5)Cu晶体的堆积方式如图二所示,晶体中Cu原子的配位数为_______;设Cu原子半径为a,晶体空间利用率为_______(用含a的式子表达,不化简)。

【答案】 ⅥB 1s22s22p63s23p63d104s1 ;铜失去1个电子后为3d10,轨道为全充满,相对较稳定,再失去电子较难;而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较容易 sp2 O、N、C、H 配位键 平面三角形 异硫氰酸(H-N=C=S); 异硫氰酸更易形成分子间氢键 分子晶体 FeS 12

【解析】(1)钴的原子序数为27,钴元素在周期表中位于第四周期第VIII族, Cu的原子序数为29, Cu原子的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1; ICu>IFe的原因是铜失去1个电子后为3d10,轨道为全充满,相对较稳定,再失去电子较难;而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较易;正确答案:Ⅷ;1s22s22p63s23p63d104s1铜失去1个电子后为3d10轨道为全充满,相对较稳定,再失去电子较难;而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较容易。

(2)①尿素分子中C原子形成3个σ键和一个π键,杂化方式是sp2;所含非金属元素为碳、氮、氢、氧,同一周期,从左到右,原子半径减小,元素电负性增大,所以四种非金属元素的电负性由大到小的顺序是O、N、C、H正确答案:O、N、C、H。

Fe(Ⅲ)提供空轨道,配体H2NCONH2中的两个N原子提供孤电子对,[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3中“H2NCONH2”与Fe(Ⅲ)之间的作用力是配位键;根据价层电子对互斥理论,NO3-中心原子N的价层电子对为3+(5+1-2×3)/2=3,杂化方式是sp2,推测NO3的空间构型为平面三角形;正确答案:配位键平面三角形。

(3)硫氰酸(H-S-C≡N)和异硫氰酸(H-N=C=S)沸点较高的是异硫氰酸(H-N=C=S),该分子中N原子电负性较大,且存在N―H键,具备氢键形成的条件,易形成分子间氢键;正确答案:异硫氰酸(H-N=C=S); 异硫氰酸更易形成分子间氢键。

(4)FeCl3晶体易溶于水和乙醇,用酒精灯加热即可气化,说明FeCl3沸点低,分子极性小,具有分子晶体的特点为分子晶体。根据图一晶胞中Fe的个数为4,S原子的个数为8×1/8+6×1/2=4,故该物质的化学式为FeS;正确答案:分子晶体;FeS。

(5)以铜晶胞的一个面心的原子为观察点,该平面和上下两个平面上各有四个原子与中心原子最近且距离相等,共12个,晶体中Cu原子的配位数为12;4个铜原子的体积4×4πa3,晶胞的边长为4a×2/2,故空间利用率为;正确答案:12;

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