【题目】光气(COCl2)在农药、医药、工程塑料等方面都有广泛应用，光气常温下为无色气，有腐草味，低温时为黄绿色液体，化学性质不稳定，遇水迅速水解，生成氯化氢。某实验小组利用如下实验装置合成光气并利用光气与浓氨水反应制备尿素[CO(NH2)2]。主要实验装置(夹持装置略去)及操作步骤如下：
①按如图连接装置，检验装置的气密性，然后加装实验药品；
②打开活塞a.，向A中缓慢通入干燥的热空气；
③一段时间后，装置D中溶液会出现分层现象，且混合液上方有大量白色烟雾；
已知：3CC14+Al2O3=3COCl2+2AlC13
回答下列问题：
(1)检验整个装置的气密性的方法：___。
(2)步骤②中通入干燥的热空气的作用为___。
(3)装置C的作用___。
(4)装置D中反应除生成尿素[CO(NH2)2］外，还有NH4Cl生成，该反应的化学方程式为___。。
(5)分离装置D中混合液的操作名称为___。
(6)装置E中足量的NaOH溶液与少量的光气反应的离子方程式为：___。
(7)实验后，将D中溶液先蒸发结晶，再用重结晶的方法得到尿素晶体(含有少量的NH4Cl杂质)，测定所得晶体中尿素的百分含量的方法：将7.07g晶体中所含氮完全转化为氨气所得氨气用100mL2.00molL-1的硫酸溶液完全吸收，取吸收液10mL用0.4000molL-1的氢氧化钠标准溶液滴定。
①到达滴定终点时，消耗氢氧化钠45.00mL，则该晶体中尿素的质量分数为___(保留3位有效数字)。
②若滴定前未用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管，则测得该体晶中尿素的质量分数___(选填“偏大”或“偏小”)。
【答案】关闭活塞a，将装置末端导管插入盛水的烧杯中，加热装置A，观察末端导管口有气泡产生，停止加热，末端导管口有一段水柱 加热蒸发CCl4，并且将热的CC14气体带出，进入B装置发生反应 防止D装置中的水进入装置B，导致光气发生水解反应 COC12+4NH3H2O=CO(NH2)2+2NH4Cl+4H2O 分液 COCl2+4OH-=CO32-+2Cl-+2H2O 84.9% 偏小
【解析】
本实验目的是合成光气并利用光气与浓氨水反应制备尿素[CO(NH2)2]；光气化学性质不稳定，遇水迅速水解，所以制备光气时要保持体系干燥，用干燥的热空气将加热蒸发四氯化碳，并将其吹入B装置中与Al2O3进行反应制备光气，C装置可以防止水蒸气进入B装置；光气通入浓氨水中反应制备[CO(NH2)2]；D中有被吹过来的四氯化碳冷凝，四氯化碳不溶于水，所以出现分层现象；未反应的光气在混合液上方与水蒸气反应生成HCl和CO2，HCl遇到挥发出的氨气反应生成氯化铵，所以产生大量白烟；装置E可以吸收尾气。
(7)滴定原理为先将样品中的N元素全部转化为氨气用硫酸吸收，然后用NaOH标准液滴定剩余的硫酸的量，从而确定N元素的量，再根据守恒法计算确定样品中尿素的含量。
(1)可以通过受热法检验装置的气密性，具体操作为：关闭活塞a，将装置末端导管插入盛水的烧杯中，加热装置A，观察末端导管口有气泡产生，停止加热，末端导管口有一段水柱，说明气密性良好；
(2)根据分析可知通入干燥热空气的作用为加热蒸发CCl4，并且将热的CC14气体带出，进入B装置发生反应；
(3)光气化学性质不稳定，遇水迅速水解，装置C的作用主要是防止D装置中的水蒸气进入装置B，导致光气发生水解反应；
(4)D中反应物为COCl2和一水合氨，产物有[CO(NH2)2]和NH4Cl等，根据元素守恒可得方程式为COC12+4NH3H2O=CO(NH2)2+2NH4Cl+4H2O；
(5)装置D中溶液分层，可通过分液的方法分离；
(6)光气遇水水解产生HCl和CO2，HCl与NaOH反应生成NaCl和水，CO2和NaOH反应生成Na2CO3和水，所以光气和NaOH溶液反应的离子方程式为COCl2+4OH-=CO32-+2Cl-+2H2O；
(7)①到达滴定终点时，消耗氢氧化钠45.00mL，则10mL吸收液剩余n(H+)=0.045L×0.4000mol/L=0.018mol，则所得的氨气n(NH3)=0.1L×2.00mol/L×2-
=0.22mol，设晶体中n([CO(NH2)2])=x mol，n(NH4+)=y mol；
根据元素守恒可得
，解得x=0.1mol，y=0.02mol，所以尿素的质量分数为
×100%=84.9%；
②若滴定前未用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管,会使消耗的氢氧化钠标准溶液偏多，则测得该晶体中尿素的质量分数偏小。
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【题目】25℃时，向50mL含有0.1molCl2的氯水中滴加2mol·L1的NaOH溶液，得到溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A.若a点pH=4，且c(Cl)=mc(HClO)，则HClO的电离平衡常数为
B.若x=100，b点对应溶液中，c(OH)>c(H+)，可用pH试纸测定其pH
C.若y=200，c点对应溶液中，c(OH)c(H+)=2c(Cl)+c(HClO)
D.b→c段，随NaOH溶液的滴入，
逐渐增大
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【题目】将1.12 g铁粉加入25 mL 2mol/L的氯化铁溶液中，充分反应后，其结果是
A. 铁有剩余，溶液呈浅绿色，Cl－ 浓度基本不变
B. 往溶液中滴入无色KSCN溶液，显黄色
C. 氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶5
D. Fe2+和Fe3+的物质的量之比为6∶1
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【题目】已知：邻苯二甲酸(H2A)的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6。室温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液。下列说法正确的是( )
A.0.1 mol·L－1 KHA溶液中：c(K＋)>c(HA－)＋2c(A2－)
B.加入NaOH溶液至pH＝8时：c(K＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(H2A)
C.加入20 mL NaOH溶液时：c(OH－)＋c(A2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H2A)
D.在滴定过程中，水的电离程度一直减小
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【题目】将CO2应用于生产清洁燃料甲醇，既能缓解温室效应的影响，又能为能源的制备开辟新的渠道，其合成反应为CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)。回答下列问题：
（1）如图为CO2平衡转化率和温度、压强的关系，其中压强分别为3.0MPa、4.0MPa和5.0MPa。据图可知，该反应为_______________反应（填“放热”或“吸热")。设CO2的初始浓度为comolL-1，根据5.0MPa时的数据计算该反应的平衡常数K(240k)=_______________ (列出计算式即可）。若在4.0MPa时减小投料比，则CO2的平衡转化率曲线可能位于II线的_______________（填“上方”或“下方”)。
（2）利用二氧化碳制得的甲醇还可以制取甲胺，其反应原理为CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g)△H。已知该反应中相关化学键的键能数据如下：
共价键 | C—O | H—O | N—H | C—N |
键能/k.Jmol-1 | 351 | 463 | 393 | 293 |
则该反应的△H=_______________k.Jmol-1 。
（3）已知：①CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) △H1=-226kJrnol-1
②N2(g)+2O2(g)2NO2(g)△H2=+68kJmol-1
③N2(g)+O2(g)2NO(g) △H3=+183kJmol-1
则：2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) △H=_______________kJmol-1。
（4）一定温度下，下列措施一定能加快反应CO2(g)+3H2（g)CH3OH(g)+H2O(g)的速率的是_______________（填选项字母）。
A.及时移去甲醇 B.改进催化剂 C.提高反应物浓度 D.增大容器压强
（5）甲烷重整可选氧化物NiO- Al2O3作为催化剂，工业上常用Ni(NO3)2
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【题目】已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 mol/L的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是
A. 原AgNO3溶液的物质的量浓度为也为0.1 mol·L－1
B. 图中x点的坐标为(10，6)
C. 图中x点可认为溶液中Ag＋被沉淀完全
D. 把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1NaI，则图像在终点后变为虚线部分
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【题目】某含镍(Ni)废催化剂中主要含有Ni，还含有Al、Al2O3、Fe及其它不溶于酸、碱的杂质。部分金属氢氧化物Ksp近似值如下表所示：
化学式 | Fe(OH)2 | Fe(OH)3 | Al(OH)3 | Ni(OH)2 |
Ksp近似值 | 10-17 | 10-39 | 10-34 | 10-15 |
现用含镍废催化剂制备NiSO4·7H2O晶体，其流程图如下：
回答下列问题：
（1）“碱浸”时发生反应的离子方程式为2A1+2OH-+2H2O=2AlO2—+3H2↑，_________。
（2）“酸浸”所使用的酸为_____________。
（3）“净化除杂”需加入H2O2溶液，其作用是__________________________。然后调节pH使溶液中铁元素恰好完全沉淀，此时的pH为____________（保留1位小数）。
（4）“操作A”为_____、过滤、洗涤、干燥，即得产品。
（5）NiSO4在NaOH溶液中可被NaClO氧化为NiOOH，该反应的化学方程式为_______。
（6）NiOOH可作为镍氢电池的电极材料，该电池的工作原理如下图所示，其充电时，正极的电极反应式为____________。
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【题目】2019年10月1日，我国成功举办国庆七十周年阅兵活动。其中阅兵仪式上混合动力车等新能源车辆的亮相，展示了综合国力、国防科技发展水平。同时也说明能源短缺是人类社会面临的重大问题。甲醇是一种可再生能源，具有广泛的开发和应用前景。
工业上用天然气为原料，分为两阶段制备甲醇：
(i)制备合成气：CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH= +206.0kJmol-1
(ii)合成甲醇：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH= -90.67kJmol-1
(1)制备合成气：工业生产中为解决合成气中H2过量而 CO 不足的问题，原料气中需添加CO2，发生的反应(iii)：CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH= +41.17kJmol-1，为了使合成气配比最佳，理论上原料气中二氧化碳与甲烷质量比为 _______。
(2)为节约化石能源、减少碳排放，用CO2代替CO作为制备甲醇的碳源正成为当前研究的焦点。
①请写出二氧化碳加氢合成水蒸气和甲醇的热化学方程式____________。
②研究表明在二氧化碳合成甲醇的原料气的反应中，保持其它条件不变，采用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种催化剂，反应进行相同时间后，CO2的转化率随反应体系的温度变化如图所示：
a～d 点中反应一定处于平衡状态的点是____；CO2的转化率 a 点比 c 点高的原因是 ____。
③最近采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒，在发展非金属催化剂实现CO2电催化还原制备甲醇方向取得重要进展，该反应历程如图所示：
容易得到的副产物有 CO 和CH2O，其中相对较少的副产物为___；上述合成甲醇的反应速率较慢，要使反应速率加快，主要降低下列变化中____(填字母)的能量变化。
A．*CO → *OCH B．*CO+*OH→*CO+*H2O
C．*OCH2→*OCH3D．*OCH3→*CH3OH
(3)在一容积可变的密闭容器中充入10molCO和20molH2合成甲醇，CO的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如图所示。
①比较A、B 两点压强大小PA_______PB填“>、<、 =”)
②若达到化学平衡状态 A 时，容器的体积为 10 L，如果反应开始时仍充入 10molCO和20molH2，则在平衡状态 B 时，容器的体积V(B)=_______L；
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【题目】CO、NO、NO2、SO2等有毒气体会危害人体健康，破坏环境，对其进行无害处理研究一直是科技界关注的重点。请回答以下问题：
（1）汽车尾气中的CO、NO、NO2等有毒气体会危害人体健康，可在汽车尾部加催化转化器，将有毒气体转化为无毒气体。
已知：①2NO(g)＋O2(g)=2NO2(g) ΔH1=-112.3kJ·mol-1
②NO2(g)＋CO(g)=NO(g)＋CO2(g) ΔH2=-234kJ·mol-1
③N2(g)＋O2(g)=2NO(g) ΔH3=＋179.5kJ·mol-1
请写出CO和NO2生成无污染气体的热化学方程式__。
（2）若将CO和NO按不同比例投入一密闭容器中发生反应：2CO(g)＋2NO(g)
N2(g)＋2CO2(g) ΔH=-759.8kJ·mol-1，若反应达到平衡时，所得的混合气体中含N2的体积分数随
的变化曲线如图1。
①a、b、c、d四点的平衡常数从大到小的顺序为__。
②若=0.8，反应达平衡时，N2的体积分数为20%，则NO的转化率为__。
（3）若将NO2与O2通入甲中设计成如图2所示装置，D电极上有红色物质析出，则A电极的电极反应式为__，经过一段时间后，若乙中需加0.1molCu2(OH)2CO3可使溶液复原，则转移的电子数为__NA。
（4）常温下，SO2可以用碱溶液吸收处理。若将SO2通入到NaOH溶液中，充分反应后得到amol·L-1的NaHSO3溶液，该溶液的pH=5，则该溶液中c(SO32-)___c(H2SO3)（填“>”、“=”或“＜”），HSO3-的电离常数约为___（用含a的式子表示）。
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