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【题目】(Ⅰ)部分弱酸的电离平衡常数如下表:

弱酸

HCOOH

HClO

H2CO3

H2SO3

电离平衡常数(25 ℃)

Ka=1.77

×10-4

Ka=4.0

×10-8

Ka1=4.3×10-7

Ka2=4.7×10-11

Ka1=1.54×10-2

Ka2=1.02×10-7

(1)室温下①0.1 mol·L-1 HCOONa,②0.1 mol·L-1 NaClO,③0.1 mol·L-1 Na2CO3,④0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH由大到小的关系为______________________

(2)浓度均为0.1 mol·L-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,SO32-、CO32-、HSO3-、HCO3-浓度从大到小的顺序为____________________

(3)少量CO2通入到过量的NaClO溶液中发生反应的离子方程式______________

(4)常温下,pH=3的HCOOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________

(Ⅱ)某小组运用工业上离子交换膜法制烧碱的原理,用如下图所示装置电解K2SO4溶液。

①该电解槽中通过阴离子交换膜的离子数_______(填“>”“<”或“一”)通过阳离子交换膜的离子数;

②图中a、b、c、d分别表示有关溶液的pH,则a、b、c、d由小到大的顺序为 _____________

③电解一段时间后,B出口与C出口产生气体的质量比为______________

【答案】③>②>④>①c(SO32-)>c(CO32-)>c(HCO3)>c(HSO3)ClO+CO2+H2O=HCO3+HClOc(HCOO)>c(Na)>c(H)>c(OH)<b<a<c<d8∶1

【解析】()相同温度下,弱酸的电离平衡常数越小相应的酸越弱,则由图表可知酸性强弱顺序为:H2SO3>HCOOH>HSO3->H2CO3>HClO>HCO3-

(1)同温同浓度的强碱弱酸盐,酸越弱其对应酸根离子越易水解,溶液的碱越强,则室温下0.1 mol·L1 HCOONa,0.1 mol·L1 NaClO,0.1 mol·L1 Na2CO30.1 mol·L1 NaHCO3溶液的pH由大到小的关系>>>

(2)浓度均为0.1 mol·L1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,CO32-比SO32-更易水解,但水解均是弱水解,则溶液中SO32-、CO32-、HSO3-、HCO3-浓度从大到小的顺序为c(SO32)>c(CO32)>c(HCO3)>c(HSO3);

(3)根据酸性:H2CO3>HClO>HCO3-;少量CO2通入到过量的NaClO溶液中发生反应的离子方程式为ClO+CO2+H2O=HCO+HClO;

(4)常温下,pH=3的HCOOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,未反应的HCOOH电离导致混合液显酸性,根据混合液中的电荷守恒式c(HCOO)+c(OH)=c(H)+c(Na),可知中离子浓度由大到小的顺序为c(HCOO)>c(Na)>c(H)>c(OH);

()()依据电解池工作原理:阳电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑,阴极放电的是H+,透过阳离子交换膜的H+数与透过阴离子交换膜的OH-数相等,因为溶液呈电中性,所以透过阳离子交换膜的K+数大于透过阴离子交换膜的SO42-数;
因为电解后生成的硫酸和氢氧化钾浓度大,故b<a、c<d,结合碱溶液pH值大于酸溶液pH值,可得b<a<c<d;
根据电解原理知:B出口产生的是氧气,C出口产生的是氢气,根据得失电子守恒,n(O2):n(H2)=1:2,所以其质量之比为:8:1。

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A. 原混合物的质量可能为11.6g

B. 若上述气体仅为NO,则V可能为4.48L

C. 若上述气体为NONO2的混合物,且体积比为11,则V可能为9.0L

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(1)从3 min到9 min,υ(H2)=________mol·L-1·min-1

(2)能说明上述反应达到平衡状态的是____________(填编号)。

A.反应中CO2与CH3OH的物质的量浓度之比为1∶1(即图中交叉点)

B.混合气体的密度不随时间的变化而变化

C.单位时间内消耗3mol H2,同时生成1mol H2O

D.CO2的体积分数在混合气体中保持不变

(3)平衡时CO2的转化率为______________

(4)平衡时混合气体中CH3OH(g)的体积分数是__________________

(5)一定温度下,第9分钟时υ(CH3OH) _______(填“大于”、“小于”或“等于”)第3分钟时υ(CH3OH)。

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选项

气体

a

b

c

A

O2

H2O2

MnO2

浓硫酸

B

CO2

盐酸

碳酸钙

饱和NaHCO3

$C

NO

稀HNO3

铜屑

H2O

D

SO2

浓硫酸

Na2SO3

浓硫酸

A. A B. B C. C D. D

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