Question

在乙醛溶液中加入溴水，溴水褪色，分析乙醛的结构和性质，其反应原理有三种可能：①溴在不饱和键上发生加成反应；②溴与甲基上的氢原子进行取代；③乙醛具有还原性，被溴水氧化。为此同学们做了如下探究：

(1)向反应后的溶液中加入硝酸银溶液，有沉淀产生，则上述第________种可能被排除，有同学提出用测反应后溶液酸碱性的方法进一步进行验证，就可确定究竟是何种反应原理，请指出此方案是否可行________。理由是___________________________________。

(2)分析可能的反应，若乙醛被溴水氧化，氧化后的主要产物应是________。

(3)若反应物Br₂与生成物Br^－的物质的量关系是1∶2，则乙醛与溴水反应的化学方程式为________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

 

Answer 1

【答案】

(1)①　不可行　②③反应都有HBr生成　(2)乙酸　

(3)CH₃CHO＋Br₂＋H₂OCH₃COOH＋2HBr

【解析】

试题分析：结构决定性质，乙醛中含有碳氧双键，可以与许多物质发生加成反应；乙醛中又含有醛基，容易发生氧化反应；受醛基中羰基影响，乙醛中甲基上的氢活性增强，容易发生取代反应。因此，从理论上，乙醛与溴水的反应确实存在多种可能性，到底是什么原理呢？假设乙醛溶液中加入溴水，溴在不饱和键上发生加成反应，则加成产物不能电离出Br^－，从而不可能与硝酸银溶液反应生成沉淀；而如果是溴与甲基上的氢原子进行取代，则除了有机产物外，还产生HBr，可以与硝酸银溶液反应生成AgBr沉淀；如果是乙醛被溴水氧化，还原产物应该为HBr，同样可以与硝酸银溶液反应生成AgBr沉淀。从以上分析不难排除第①种情况，并因为第②③种反应都有HBr生成，用测反应后溶液的酸碱性的方法是不能确定究竟是何种反应原理的。虽然二者都有HBr生成，但HBr的物质的量是不同的，如果是取代反应，一分子Br₂中的一个溴原子取代氢原子的位置，另一个溴原子形成Br^－，反应物Br₂与生成物Br^－的物质的量关系是1∶1；若乙醛被溴水氧化，氧化产物为乙酸，一分子Br₂被还原可生成两分子HBr。因此，若反应物Br₂与生成物Br^－的物质的量关系是1∶2，则乙醛与溴水的反应为氧化反应。

考点：考查有机物的结构、性质以及官能团的检验

点评：该题是高考中的常见题型和重要的考点之一，属于中等难度的试题。试题基础性强，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导。该题的关键是准确判断出分子中含有的官能团，然后依据相应官能团的结构和性质，灵活运用即可。有利于培养学生的知识迁移能力和辑推理能力。