Question

11．化合物H是一神著名的香料，某研宂小组从苯出发，经两条路线合成化合物H，其中化合物D的分子式为C₇H₈

已知：
I．RX+Mg$\stackrel{无水乙醚}{→}$RMgX（X为卤素原子）
Ⅱ．RMgX+→R-CH₂CH₂OMgX＜“m“：math dsi：zoomscale=150 dsi：_mathzoomed=1＞→H2O/H+$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$R-CH₂CH₂OH
Ⅲ．RMgX+→$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$
请回答：
（1）下列说法不正确的是A、D
A．常温下，化合物A为褐色、密度比水大的液体
B．化合物C能发生消去反应
C．化合物D的一氯代物有4种
D．化合物E能发生水解反应和消去反应
（2）苯→D的化学方程式是+CH₃Br$→_{．}^{AlBr_{3}}$+HBr
（3）G的结构简式是
（4）写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式，
①能与FeCl₃溶液发生显色反应：
②¹H-NMR谱显示分子中含有四种不同环境的氢原子
（5）设计以C和丙酮为原料制备H的合成路线．（无机试剂任选，且不超过四步）
提示：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：CH₃CH₂OH＜“m“：math dsi：zoomscale=150 dsi：_mathzoomed=1＞→170℃浓硫酸$→_{170℃}^{浓硫酸}$H₂C=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrH₂CCH₂Br．

Answer 1

分析 分析流程图，先看上面一条流程图：苯与Br₂在催化剂FeBr₃下发生取代反应，生成A，与金属Mg在无水乙醚的条件下（见已知条件I）生成格氏试剂B，格式试剂与环氧乙烷在酸性条件（见已知条件II）发生开环反应，并水解，生成醇类C
，然后经过一系列反应生成最终产物；再看下面一条流程图，苯与CH₃Br在路易斯酸AlBr₃催化作用下（题干中指出D的分子式为C₇H₈）发生傅-克烷基化反应，生成D
，D在光照下与Cl₂发生自由基取代反应，取代甲基氢上的一个H原子，生成E，E与金属M在无水乙醚条件下（见已知条件I）生成格氏试剂F

，并在酸性条件下水解（见已知条件II）并与反应生成产物H．

解答 解：（1）A．常温下，化合物A为溴苯，为无色油状液体，密度比水大，故A错误；
B．化合物C为，含有β-H，能发生消去反应，故B正确；
C．化合物D为，一氯代物有取代甲基的，苯环上邻位，间位，对位均可以，共有4种，故C正确；
D．化合物E为，不能发生消去反应，能发生水解反应，故D错误．
故选AD．
（2）苯生成D的化学反应方程式为：+CH₃Br$→_{．}^{AlBr_{3}}$+HBr．
故答案为：+CH₃Br$→_{．}^{AlBr_{3}}$+HBr．
（3）根据已知条件II可知，化合物G应为环氧化物，据此推断，G的结构简式应为．故答案为：．
（4）C为，其同分异构体符合条件：①能与FeCl₃显色，表明含有酚羟基，．¹H-NMR图谱上显示分子含有四种不同环境的氢原子，表明含有4种不同化学环境的氢，符合这两个条件的同分异构体有：，．故答案为：．
（5）以C和丙酮为原料合成化合物H，结合流程图已有反应过程，和已知条件过程，可考虑设计路线为：

．
故答案为：．

点评 本题考查有机化学的基本知识，有机合成与推断，同分异构体的书写，有机化学反应的书写，注意中间用箭头连接．题目难度中等，是中档题．