Question

8．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F路线如图：

（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：
醛基和羧基．
（2）中①、②、③3个-OH的酸性有强到弱的顺
序是：③＞①＞②．
（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，写出E的结构简式：
 （4）D→F的反应类型是取代反应，1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：3mol．
（5）已知：
A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如图：

Answer 1

分析 A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，根据C的结构可知B是，A+B→C发生加成反应；C和甲醇反应生成D和副产物E，E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，根据D结构简式知，E为；D发生取代反应生成F；
（5）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，根据C的结构可知B是，A+B→C发生加成反应；C和甲醇反应生成D和副产物E，E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，根据D结构简式知，E为；D发生取代反应生成F；
（1）A为OHC-COOH，A所含官能团名称为：醛基和羧基，故答案为：醛基和羧基；
（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：③＞①＞②，
故答案为：③＞①＞②；
（3）E的结构简式：，故答案为：；
（4）D→F的反应类型是取代反应，F中酚羟基、酯基水解生成的羧基、溴原子被取代生成的HBr都能和NaOH反应，1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：3mol，
故答案为：取代反应；3；
（5）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH，合成路线流程图为：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH，
故答案为：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH．

点评 本题考查有机物的推断与合成，为高考常见题型，侧重考查学生分析推断、知识综合运用及知识迁移能力，明确官能团及其性质关系、物质之间的转化是解本题关键，难点是有机合成路线设计，题目难度中等．