Na2SO3在空气中易被氧化而变质.某同学为证明Na2SO3有还原性.从一瓶实验室长期存放的Na2SO3固体中取出少量溶于水.滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水.振荡后溶液变为无色.(1)在碱性溶液中Br2和Na2SO3反应的离子方程式 .(2)反应后的溶液含有SO32-.SO42-.Br-.OH-等阴离子.下表是某同学鉴定其中SO32-.SO42-和Br-的� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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Na₂SO₃在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na₂SO₃有还原性，从一瓶实验室长期存放的Na₂SO₃固体中取出少量溶于水，滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水，振荡后溶液变为无色。
（1）在碱性溶液中Br₂和Na₂SO₃反应的离子方程式。
（2）反应后的溶液含有SO₃^2-、SO₄^2-、Br^-、OH-等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-的实验报告，请完成未填完的部分。
限选试剂：2 mol·L^-1HCl；1 mol·L^-1 H₂SO₄；l mol·L^-1BaCl₂；l mol·L^-1Ba(NO₃)₂；1 mol·L^-1KMnO₄、CCl₄；新制饱和氯水；品红溶液。

编号	实验操作	预期现象和结论
步骤①	取少量待测液加入试管中，加入过量2mol·L^-1HCl，再滴加适量1 mol·L^-1BaCl₂溶液。	有白色沉淀生成，证明待测液中含有、SO₄^2-。
步骤②
步骤③

（3）为了测定上述样品的纯度，现取10.0克试样配成250ml溶液。取出25.00ml所配溶液，用0.10mol/L的酸性KMnO₄溶液滴定至终点。反应离子方程式为：

重复操作三次，每次消耗0.10mol/LKMnO₄溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。（相对原子质量Na 23 S 32 O 16)
①计算样品中Na₂SO₃的质量分数为。（结果保留3位有效数字）
②操作时，若未用0.10mol/L的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管，会导致测定结果。（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）

33、（1）SO₃^2- + Br₂ + 2 OH^- = H₂O + SO₄^2- + 2Br^-（3分，未配平扣1分）
（2）（8分）

	实验操作	预期现象与结论
步骤②	方法1：取少量步骤①中上层清液于试管中，加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入CCl₄，振荡，静置观察颜色也可）	溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br^-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br^-。）
步骤②	方法2：另取少量待测液于试管中，加入足量的2 mol·L^-1盐酸直到不产生气泡为止，再加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入四氯化碳，振荡，静置后观察颜色也可）	溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br^-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br^-。）
步骤③	方法1：取出步骤①中适量上层清液于试管中，滴入2滴品红，观察溶液的颜色。（2分）	红色褪去，则存在SO₃^2-，红色不褪去，则不存在SO₃^2-。（2分）
步骤③	方法2：另取少量待测液于试管中，加入过量2mol/L盐酸，再滴入2滴品红观察溶液的颜色。（2分）	红色褪去，则存在SO₃^2-，红色不褪去，则不存在SO₃^2-。（2分）

说明：步骤③只加盐酸，观察有无气泡产生，不给分。
（3）① 0.630或63.0% （3分，未注意有效数字扣1分） ② 偏高（2分）.

试题分析: （1）在碱性溶液中Br₂和Na₂SO₃发生氧化还原反应生成稳定的离子，不会生成酸，所以离子方程式为：SO₃^2- + Br₂ + 2 OH^- = H₂O + SO₄^2- + 2Br^-。
（2）实验的目的是鉴定溶液中含有的SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-，所以可以先选好相应的实际进行检验。SO₄^2-可以选用BaCl₂溶液，若反应生成难溶于盐酸的白色沉淀则可以证明SO₄^2-；而Br^-检验，可以利用其单质容易被有机溶剂萃取而显色来鉴定，所以可以加入强氧化剂新制氯水和有机溶剂CCl₄；由于SO₃^2-有较强还原性，且和强酸反应生成有刺激性气味的气体，能够漂白品红溶液，所以可以利用漂白性进行检验。所以具体步骤如表：

	实验操作	预期现象与结论
步骤②	方法1：取少量步骤①中上层清液于试管中，加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入CCl₄，振荡，静置观察颜色也可）	溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br^-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br^-。）
步骤②	方法2：另取少量待测液于试管中，加入足量的2 mol·L^-1盐酸直到不产生气泡为止，再加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入四氯化碳，振荡，静置后观察颜色也可）	溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br^-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br^-。）
步骤③	方法1：取出步骤①中适量上层清液于试管中，滴入2滴品红，观察溶液的颜色。（2分）	红色褪去，则存在SO₃^2-，红色不褪去，则不存在SO₃^2-。（2分）
步骤③	方法2：另取少量待测液于试管中，加入过量2mol/L盐酸，再滴入2滴品红观察溶液的颜色。（2分）	红色褪去，则存在SO₃^2-，红色不褪去，则不存在SO₃^2-。（2分）

（3）①由实验数据可得，平均每次滴定消耗KMnO₄溶液体积V=（20.02 ml+20.00 ml+19.98 ml）÷3="20.00" ml，由方程式可知滴定反应中n(KMnO₄): n(Na₂SO₃)=2:5，所以n(Na₂SO₃)="2.5" n(KMnO₄)="2.5×20.00" ml×10^-3×0.10mol/L="0.005" mol，所以样品中总的n(Na₂SO₃)="10×0.005" mol=0.050mol，所以Na₂SO₃样品的纯度=0.050mol×126g/mol÷10.0g×100%=63.0%；
②根据c测=c标·V标/V测可知，若未用0.10mol/L的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管，则会使标准液KMnO₄的浓度减小，浓度减小则会消耗更多的标准液，所以V标增大，导致待测液的浓度偏高。

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