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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)="==" 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 ="+3359.26" kJ·mol-1
CaO(s)+SiO2(s)="==" CaSiO3(s)                  △H2 ="-89." 61 kJ·mol-1
2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)="==" 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)   △H3
则△H3 =           kJ·mol-1
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:
11P 4+60CuSO4+96H2O="==" 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是      
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在       ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为                          。 
②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是
                                  (用离子方程式表示)。
(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

①酸性气体是        (填化学式)。
②X的结构简式为                   


(1)2821. 6 (2)3 mol
(3)①4 ~5. 5(介于此区间内的任意值或区间均可)  c(HPO42)>c(H2PO4-)
②3Ca2+2HPO42="==" Ca3(PO4)2↓+2H
(4)①HCl ②

解析(1)利用盖斯定律,把两个已知的热化学方程式进行叠加,①+②×6即得到目标方程式,
△H3=△H1+△H2×6=+2821. 6 kJ·mol-1
(2)首先分析这个反应哪些元素化合价发生变化,找到失电子的元素和得电子的元素。通过标化合价,知Cu的化合价由+2价降低到+1价,P4的化合价既升高又降低,升高到+5价,降低到-3价。60mol CuSO4共得电子n(e-)=60mol,根据电子守恒,则60mol CuSO4氧化P4的物质的量为n(P4)。n(P4)×4×5=60,知n(P4)=3mol
(3)①由含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系图知:要获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在4 ~5.5之间,(注意横坐标每一小格代表0.5个pH单位)pH=8时,由图知:c(HPO42-)>c(H2PO4-),注意:此时没有PO43,不要把PO43的浓度也答进去了。
②Na2HPO4既能电离又能水解, 水解平衡:HPO42-+H2OH2PO4 - +OH-                         
电离平衡:HPO42-PO43+H+     溶液呈碱性,以水解为主,向溶液中加入足量的CaCl2溶液,发生反应:2PO43+3Ca2+ = Ca3(PO4)2↓,使得上述电离平衡向右移,水解平衡向左移,最终溶液呈酸性。总反应为:3Ca2+2HPO42="==" Ca3(PO4)2↓+2H
(4)季戊四醇只有两种氢,而三氯氧磷与季戊四醇以物质的量之比2:1 反应,得到的X只有一种氢,且生成一种酸性气体,根据上述信息,应该是季戊四醇四个羟基上的氢原子都被磷取代,氢原子结合了三氯氧磷种的氯原子生成酸性气体HCl,则X的结构为:
【考点定位】本题综合考查热化学反应热的计算、氧化还原反应的规律、酸式盐的电离与水解平衡的移动和无机有机综合推断。考查的知识面较广,学生基本上能拿分,但是拿高分拿满分还是很有困难的,尤其是第(4)问,着重考查学生的综合能力。中档难度偏上。

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相关习题

科目:高中化学 来源: 题型:阅读理解

(2013?江苏)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO42等形式存在.它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用.
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO42、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得.相关热化学方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)═6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)△H1=+3359.26kJ?mol-1
CaO(s)+SiO2(s)═CaSiO3(s)△H2=-89.61kJ?mol-1
2Ca3(PO42(s)+6SiO2(s)+10C(s)═6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)△H3
则△H3=
+2821.6
+2821.6
 kJ?mol-1
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:
11P4+60CuSO4+96H2O═20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是
3mol
3mol

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示.

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在
4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)
4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)
;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为
c(HPO42-)>c(H2PO4-
c(HPO42-)>c(H2PO4-

②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是
3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO42↓+2H+
3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO42↓+2H+
(用离子方程式表示).
(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体.季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如图所示.

①酸性气体是
HCl
HCl
(填化学式).
②X的结构简式为

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科目:高中化学 来源:2013年全国普通高等学校招生统一考试化学(江苏卷解析版) 题型:填空题

磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)="==" 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 ="+3359.26" kJ·mol1

CaO(s)+SiO2(s)="==" CaSiO3(s)                  △H2 ="-89." 61 kJ·mol1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)="==" 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)   △H3

则△H3 =           kJ·mol1

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:

11P 4+60CuSO4+96H2O="==" 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是      

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在       ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为                          。 

②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是

                                  (用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

①酸性气体是        (填化学式)。

②X的结构简式为                   

 

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科目:高中化学 来源: 题型:

磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=== 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 =+3359.26 kJ·mol1

CaO(s)+SiO2(s)=== CaSiO3(s)                  △H2 =-89. 61 kJ·mol1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=== 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)    △H3

则△H3 =            kJ·mol1

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:

11P 4+60CuSO4+96H2O=== 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是      

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。

   ①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在        ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为                           。 

   ②Na2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是

                                   (用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

    ①酸性气体是         (填化学式)。

    ②X的结构简式为                   

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科目:高中化学 来源:2013年江苏省高考化学试卷(解析版) 题型:填空题

磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO42等形式存在.它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用.
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO42、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得.相关热化学方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)═6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)△H1=+3359.26kJ?mol-1
CaO(s)+SiO2(s)═CaSiO3(s)△H2=-89.61kJ?mol-1
2Ca3(PO42(s)+6SiO2(s)+10C(s)═6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)△H3
则△H3=     kJ?mol-1
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:
11P4+60CuSO4+96H2O═20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是   
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示.

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在    ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为   
②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是    (用离子方程式表示).
(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体.季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如图所示.

①酸性气体是    (填化学式).
②X的结构简式为   

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