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【题目】实验室可利用SO2Cl2在活性炭的催化下制取一种重要的有机合成试剂磺酰氯(SO2Cl2)。所用的反应装置如图所示(部分夹持装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,遇水能发生剧烈的水解反应,遇潮湿空气会产生白雾。

(1)化合物SO2Cl2S元素的化合价为__

(2)仪器D的名称是___

(3)乙、丙装置制取原料气Cl2SO2

①乙装置F中充满Cl2,则E中所盛放的溶液为___(填溶液的名称)

②丙装置中试剂XY的组合最好是__

A.98%浓硫酸+Cu B.70%H2SO4+Na2SO3 C.HNO3+Na2SO3

(4)上述装置的正确连接顺序为____、丁、____(用甲、乙、丙表示,可重复使用)__

(5)B装置中从a口通入冷水的作用是__C装置的作用是__

(6)SO2Cl2遇水能发生剧烈的水解反应,会产生白雾,则SO2Cl2发生水解反应的化学方程式为__

(7)若反应中消耗氯气的体积为1.12L(已转化为标准状况,SO2足量),最后通过蒸馏得到纯净的磺酰氯5.13g,则磺酰氯的产率为__(保留三位有效数字)

【答案】+6 三颈烧瓶(或三口烧瓶) 饱和食盐水或饱和氯化钠溶液 B 丙甲甲乙(或乙甲甲丙) 冷凝回流 防止空气中的水蒸气进入装置D中,同时吸收SO2Cl2,防止污染空气 SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl 76.0%

【解析】

本实验目的是利用SO2Cl2在活性炭的催化下制取磺酰氯(SO2Cl2),需要将氯气和二氧化硫通入装置丁中进行反应,而SO2Cl2遇水能发生剧烈的水解反应,遇潮湿空气会产生白雾,所以气体通入装置丁之前需要先进行干燥,同时装置C可以防止空气中的水蒸气进入反应装置,同时可以吸收尾气;SO2Cl2熔沸点较低,为减少其挥发损耗,加装球形冷管冷凝回流;乙装置F中充满氯气,实验时需要将集气瓶内的氯气排出,可在装置E中盛放饱和食盐水;装置丙制备二氧化硫,实验室常用浓硫酸和亚硫酸钠反应制备二氧化硫。

(1)SO2Cl2中氧元素-2价,氯元素-1价,故硫元素+6价;
(2)根据仪器D的结构特点可知其为三颈烧瓶;
(3)E中溶液需要将集气瓶中的氯气排出,则对氯气的溶解度应很小,应选用饱和食盐水;
②丙为制取二氧化硫的装置,选用浓硫酸和亚硫酸钠,但硫酸浓度不能太大,否则不易电离出氢离子,不利于二氧化硫的生成,70%H2SO4Na2SO3即可;铜与浓硫酸的反应需要加热,浓硝酸具有强氧化性会将亚硫酸根氧化成硫酸根,得不到二氧化硫,所以选B
(4)由丙制备二氧化硫,经过甲干燥,由乙提供氯气,经过甲干燥,在丁中反应得到产品,则连接顺序为丙、甲、丁、甲、乙或乙、甲、丁、甲、丙;
(5)SO2Cl2沸点较低,冷凝管可使挥发的产物SO2Cl2冷凝回流;SO2Cl2遇水反应,应注意隔离水分,同时参与反应的气体均为有毒气体,不能直接排放,故装置c的作用是防止空气中的水蒸气进入装置D中,同时吸收二氧化硫和氯气,防止污染空气;
(6)SO2Cl2发生水解反应得到硫酸和盐酸,化学方程式为:SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
(7)反应中消耗氯气的体积为1.12L,则反应氯气的物质的量为0.05mol,根据氯元素守恒,理论上得到的磺酰氯(SO2Cl2)也为0.05mol,则磺酰氯的产率为=76.0%

练习册系列答案
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(4)装置的作用是______________________

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金属离子

开始沉淀的

7.04

1.87

3.32

7.56

沉淀完全的

9.18

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4.9

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已知:140℃时发生副反应生成乙醚(C2H5OC2H5),局部过热会生成SO2CO2

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①按如图组装仪器(夹持装置略),检查气密性后添加试剂。

②在冰水浴冷却、搅拌下,将20mL浓硫酸缓慢加到10mL95%乙醇中,取出5mL混合液加入三颈烧瓶中,将剩余部分移入恒压滴液漏斗。

③加热A175℃,打开恒压滴液漏斗活塞,慢慢滴加混合液至D中液溴反应完全。

④将D中产物移到分液漏斗,依次用水、NaOH溶液、水洗涤并分液,往有机相加入适量MgSO4固体,过滤、操作Y,收集到BrCH2CH2Br4.23g

请回答以下问题:

1B中长导管的作用是___

2)试剂X可选用___(填序号)。

a.NaOH溶液 b.饱和NaHSO3溶液 c.酸性高锰酸钾溶液 d.浓硫酸

3D中具支试管还需加入少量水,目的是___。反应过程中需用冷水冷却具支试管,若将冷水换成冰水,可增强冷却效果,但主要缺点是___

4)步骤②配制混合液使用的玻璃仪器除了量筒,还有___

5)与直接将全部混合液加热到170℃相比,步骤③中往175℃少量混合液中慢慢滴加混合液,最主要的优点是___

6)反应结束后,E中溶液检测到BrO3-,则E中发生反应的离子方程式为___

7)步骤④操作Y___

8BrCH2CH2Br的产率为___

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