Question

4．已知t℃时AgCl的K_sp=4×10^-10，在此温下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列有关说法正确的是（　　）

• A． t℃时，图中a点到c点所示溶液变化状态可加入AgBr固体
• B． 在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液状态由c点到b点
• C． 在t℃时，AgCl（s）+Br^-（aq）?AgBr（s）+Cl^-（aq）平衡常数K=28.6
• D． 在t℃时，向含Br^-、Cl^-的溶液中滴加AgNO₃溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中$\frac{c（B{r}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$为1.225×10^-3

Answer 1

分析 A．a点到c点，c（Br^-）不变；
B．AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，c（Br^-）增大，溶解平衡逆向移动，c（Ag⁺）减小；
C．K=$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgBr）}$；
D．AgCl沉淀生成时，Qc＞Ksp，则c（Cl^-）×$\frac{Ksp（AgBr）}{c（B{r}^{-}）}$＞Ksp（AgCl）．

解答 解：A．a点到c点，c（Br^-）不变，加入AgBr溶解平衡不移动，不能实现，故A错误；
B．AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，c（Br^-）增大，溶解平衡逆向移动，c（Ag⁺）减小，而c点到b点c（Ag⁺）不变，故B错误；
C．K=$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgBr）}$=$\frac{4×1{0}^{-10}}{7×1{0}^{-7}×7×1{0}^{-7}}$=816，故C错误；
D．AgCl沉淀生成时，Qc＞Ksp，则c（Cl^-）×$\frac{Ksp（AgBr）}{c（B{r}^{-}）}$＞Ksp（AgCl），当AgCl开始沉淀时，溶液中$\frac{c（B{r}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{4.9×1{0}^{-13}}{4×1{0}^{-10}}$=1.225×10^-3，故D正确；
故选D．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡，为高频考点，把握沉淀的生成、转化及Ksp计算为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项D为解答的难点，题目难度不大．