Question

4．有机物H是一种香料，可从柑橘类物质中提取，它的一种合成路线如下  

 已知：
①D能与碳酸氢钠溶液反应
②G核磁共振氢谱显示其分子中含有2种不同化学环境的氢原子；
③CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{一定条件}{→}$
回答下列问题：
（1）A→B的反应类型为加成反应
（2）E的名称为2-甲基丙烷F的结构简式为（CH₃）₃CCl
（3）反应①的化学方程式为
（4）反应⑤的化学方程式为
（5）D有多种同分异构体，写出符合下列条件的D的所有同分异构体的结构简式：、（不考虑立体异构）•
I．笨坏上含有三个取代基
Ⅱ．不能与NaHCO₃溶液反应
Ⅲ．能发生银镜反应和水解反应
IV．核磁共振氢谱有4组峰
（6）参照上述合成路线，设计一条以A为原料制备的合成路线．

Answer 1

分析 有机物A为苯乙醛，根据信息③和甲醛反应生成羟醛，苯乙醛中α-氢加到甲醛醛基氧上，剩余加到醛基碳上，A→B反应为：C₆H₅CH₂CHO+HCHO→C₆H₅CH（CH0）CH₂OH，B为：C₆H₅CH（CH0）CH₂OH，醇羟基被氧化，反应①为：，醛基被氧化，C→D：+4Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$+2Cu₂O↓+4H₂O，D为，D中羧酸能与碳酸氢钠溶液反应，E为：（CH₃）₃CH，对照E、F分子式，为E和氯气在光照的条件下发生取代反应，反应③为：（CH₃）₃CH+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$（CH₃）₃CCl+HCl，F为（CH₃）₃CCl，在氢氧化钠水溶液发生水解生成
醇，反应④为：（CH₃）₃CCl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$（CH₃）₃COH+NaCl，G为：（CH₃）₃COH，G符合核磁共振氢谱显示其分子中含有2种不同化学环境的氢原子，和D发生酯化反应，反应⑤为：，生成H，H为，据此解答．

解答 解：（1）A→B反应为：C₆H₅CH₂CHO+HCHO→C₆H₅CH（CH0）CH₂OH，苯乙醛中α-氢加到甲醛醛基氧上，剩余加到醛基碳上，属于加成反应，
故答案为：加成反应；
（2）E为：（CH₃）₃CH，分子中最长碳链含有3个C，主链为丙烷，在2号C含有1个甲基，该有机物名称为：2-甲基丙烷，反应③为：（CH₃）₃CH+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$（CH₃）₃CCl+HCl，F为（CH₃）₃CCl，
故答案为：2-甲基丙烷；（CH₃）₃CCl；

（3）B为：C₆H₅CH（CHO）CH₂OH，醇羟基被氧化，反应①为：，
故答案为：；
（4）G为：（CH₃）₃COH，和D发生酯化反应，反应⑤为：，
故答案为：；
（5）D为，羧基和酯基互为同分异构体，苯环上含有三个取代基，能发生银镜反应和水解反应为甲酸酯，磁共振氢谱有4组峰为四种氢原子，
所以符合条件的D的同分异构体有：、，
故答案为：、；


（6）有机物A为苯乙醛，制备，根据信息③自身反应生成羟醛，醛基和氢气加成生成：，醇羟基在浓硫酸的作用下发生消去生成产物，合成路线为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成及推断，涉及反应类型、化学方程式的书写以及同分异构体的判断等，注意把握推断题的关键点和题中重要信息，积累基础知识，以及知识的综合利用，题目难度中等．