Question

 本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

    A．乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用与水反应生成乙炔。

   （1）中与互为等电子体，的电子式可表示为____；1mol 中含有的键数目为_____。

   （2）将乙炔通入溶液生成,红棕色沉淀。基态核外电子排布式为_____。

  （3）乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈（H2C=CH－C≡N）。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是_____；分子中处于同一直线上的原子数目最多为_____。

   （4）晶体的晶胞结构与晶体的相似（如右图所示），

但晶体中含有的中哑铃形的存在，使晶胞沿一个

方向拉长。晶体中1个周围距离最近的数

目为_____。

    B．对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。

 

 

 

    一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO₄为催化剂（可循环使用），在溶剂中，加入乙酸酐（有脱水作用），45℃反应1h 。反应结束后，过滤，滤液分别用5% NaHCO₃,溶液、水洗至中性，再经分离提纯得到对硝基甲苯。

   （l）上述实验中过滤的目的是    ___。

   （2）滤液在分液漏斗中洗涤静置后，有机层处于___     层（填“上”或'下”）；放液时，若发现液体流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有      ___。

   （3）下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。

 

催化剂	n（催化剂）	硝化产物中各种异构体质量分数（%）	总产率（%）
n（甲苯）	对硝基甲苯	邻硝基甲苯	间硝基甲苯
浓H2SO4	1．0	35．6	60．2	4．2	98．0
1．2	36．5	59．5	4．0	99．8
NaHSO4	0．15	44．6	55．1	0．3	98．9
0．25	46．3	52．8	0．9	99．9
0．32	47．9	51．8	0．3	99．9
0．36	45．2	54．2	0．6	99．9

    ①NaHSO₄催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为______

    ②由甲苯硝化得到的各种产物的含量可知，甲苯硝化反应的特点是______。

    ③与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO₄催化甲苯硝化的优点有_______、______。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Answer 1

 

  （1）2.0mol·mol·L^－1   （2）NH₄Cl

  （3）

   

   

    碱式碳酸镁的化学式为：Mg(OH)₂·4MgCO₃·4H₂O

  （4）升高

21A．

  （1）             2N_A   （2）1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰

 

  （3）sp杂化、sp²杂化   3   （4）4

21B．

  （1）回收NaHSO₄   （2）下    分液漏斗上口塞子未打开

  （3）①0.32  ②甲苯硝化主要得到对硝基甲苯和邻硝基甲苯

    ③在硝化产物中对硝基甲苯比例提高  

    催化剂用量少且能循环使用（凡合理答案均可）