Question

铅蓄电池的电极材料是Pb和PbO₂，电解液是硫酸溶液．现用铅蓄电池电解饱和硫酸钠溶液一段时间，假设电解时温度不变且用惰性电极，下列说法不正确的是（　　）

A、蓄电池放电时，每消耗0.1molPb，共生成0.1molPbSO₄

B、电解池的阳极反应式为：4OH^--4e^-?2H₂O+O₂↑

C、电解后，c（Na₂SO₄）不变，且溶液中有晶体析出

D、蓄电池中每生成2molH₂O，电解池中就消耗1molH₂O

Answer 1

分析：铅蓄电池放电时，Pb为负极，被氧化生成PbSO₄，电极反应式为Pb-2e^-+SO₄^2-=PbSO₄，正极反应为PbO₂+2e+4H⁺+SO₄^2-=PbSO₄+2H₂O，电池反应式为PbO₂+Pb+2H₂SO₄=2PbSO₄+2H₂O；
电解硫酸钠溶液时，阳极上氢氧根离子放电，阴极上氢离子放电，实际上是电解水，则溶液体积减小，硫酸钠溶液变成过饱和溶液，则会析出硫酸钠晶体．

解答：解：A．铅蓄电池总反应为PbO₂+Pb+2H₂SO₄=2PbSO₄+2H₂O，由方程式可知，电池放电时每消耗0.1molPb，共生成0.2molPbSO₄，故A错误；
B．惰性电极电解硫酸钠溶液，阳极是氢氧根离子放电生成氧气，电极反应为：4OH^--4e^-═2H₂O+O₂↑，故B正确；
C．硫酸钠是饱和溶液，电解一段时间后，溶液为过饱和溶液，所以会有硫酸钠晶体析出，硫酸钠物质的量浓度不变，故C正确；
D．铅蓄电池为PbO₂+Pb+2H₂SO₄=2PbSO₄+2H₂O，每生成2mol水转移电子2mol，电解池中2H₂O

通电  .

2H₂+O₂，通过2mol电子消耗1mol水，故D正确；
故选A．

点评：本题考查了原电池和电解池原理，根据各个电极上电极反应式来分析解答即可，易错选项是C，注意过饱和溶液会析出晶体，但溶液浓度不变，为易错点，题目难度中等．