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    【题目】（14分）水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分为CaO、SiO2 ， 并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：

    回答下列问题：
    （1）在分解水泥样品过程中，以盐酸为溶剂，氯化铵为助溶剂，还需加入几滴硝酸。加入硝酸的目的是 ， 还可使用代替硝酸。
    （2）沉淀A的主要成分是 ， 其不溶于强酸但可与一种弱酸反应，该反应的化学方程式为。
    （3）加氨水过程中加热的目的是。沉淀B的主要成分为、（填化学式）。
    （4）草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后，用KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为： +H++H2C2O4→Mn2++CO2+H2O。实验中称取0.400 g水泥样品，滴定时消耗了0.0500 mol·L-1的KMnO4溶液36.00 mL，则该水泥样品中钙的质量分数为。

    【答案】
    （1）将Fe2+氧化为Fe3+；双氧水
    （2）SiO2；SiO2+4HF= SiF4↑+2H2O
    （3）促进Fe3+、Al3+水解；Fe(OH)3；Al(OH)3
    （4）45.0%
    【解析】（1）Fe2+的沉淀pH范围为1.14~3.0
    Fe3+的沉淀pH范围为5.85~8.35
    将Fe2+转化为Fe3+ ， 便于下一步在pH4~5之间使铁沉淀；
    选取一种氧化剂即可，H2O2安全无污染，且不引入新杂质．
    （2）样品中不与Fe(OH)3、盐酸、硝酸反应的只有SiO2 ．
    SiO2只与酸中的弱酸HF反应．
    （3）pH在4~5之间，Fe3+、Al3+均沉淀，Mg2+不沉淀；
    加热促进Fe3+、Al3+水解，使Fe3+、Al3+完全沉淀，提高反应速率．
    （4）5Ca2+~5 H2C2O4~2 KMnO4
    n(KMnO4)=0.0500mol/L×36.00Ml=1.80mmol
    n(Ca2+)=4.50mmol
    水泥中钙的质量分数为1.80mmol×40.0g/mol/0.400g=45.0%

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    （2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是；氮元素的E1呈现异常的原因是。
    （3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。
    ①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为 ， 不同之处为。（填标号）
    A.中心原子的杂化轨道类型 B.中心原子的价层电子对数
    C.立体结构 D.共价键类型
    ②R中阴离子N5-中的σ键总数为个。分子中的大π键可用符号 表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数（如苯分子中的大π键可表示为 ），则N5-中的大π键应表示为。
    ③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为（NH4+）N-H┄Cl、、。

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