Question

本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。
⑴ PtCl₂·2KCl的水溶液与二乙硫醚（Et₂S）反应（摩尔比1︰2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：
⑵ PtCl₂·2KCl的水溶液与足量Et₂S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO₃反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。

Answer 1

⑴ PtCl₂·2KCl＋2Et₂S＝[Pt(Et₂S)₂ Cl₂]＋2KCl（2分）

顺式                        反式     （各0.5分）
⑵ 2PtCl₂·2KCl＋4Et₂S＝[Pt(Et₂S)₄][PtCl₄]＋4KCl（3分）
[Pt(Et₂S)₄][PtCl₄]＋2AgNO₃＝Ag₂[PtCl₄]＋[Pt(Et₂S)₄](NO₃)₂（2分）

⑴PtCl₂·2KCl在水溶液中以K₂PtCl₄的形式存在，根据题意，与Et₂S发生配体的取代反应，生成顺式和反式的Pt(Et₂S)₂ Cl₂。
⑵AgNO₃以2∶1的物质的量之比与淡红色晶体反应生成两种不同的配合物，其中一种阳离子为Ag⁺，阴离子为负二价的PtCl₄^2-，即Ag₂[PtCl₄]。另外一种配合物（题目中生成了两种配合物）只能为[Pt(Et₂S)₄](NO₃)₂，其中配阳离子是可以看成是K₂PtCl₄与Et₂S按1∶4的比例发生配体的取代反应后生成的。因此淡红色晶体为[Pt(Et₂S)₄][PtCl₄]。