Question

硝苯吡啶（心痛定）是治疗心血管疾病的一种重要药物，其合成路线如下：

请回答下列问题：
（1）硝苯吡啶（心痛定）的化学式为

C₁₉H₂₂N₂O₆

．
（2）指出反应②的反应类型：

取代反应

．
（3）写出反应③的化学方程式：

+H₂O

稀H2SO4

△

　+C₂H₅OH

．
（4）方程式②和方程式⑥有一定的相似性，且含同一种产物，请写出（H）的结构简式

CH₃COOC₂H₅

．写出反应⑥的方程式：

2CH₃COOC₂H₅

一定条件下

CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH

（5）H的同分异构体在一定条件下能与氢氧化钠溶液反应，则符合该条件的H的同分异构体有

5

种（不包含H本身）．G的一种链状结构的同分异构体的核磁共振氢谱中只有2个吸收峰，其结构简式为

CH₃CH₂-CO-O-CO-CH₂CH₃或CH₃-CO-CH₂-O-CH₂-CO-CH₃

（任写一种）．
（6）反应②是一种重要的酰基化反应，高中阶段也有一种酰基化反应----阿司匹林的制备，阿司匹林产品中通常含有一定的杂质（杂质不与酸反应），通常采用返滴定法测定阿司匹林片剂中乙酰水杨酸的含量．现称取10片该产品（设总质量为w_总g），研细混匀后，准确称取一定量（Gg）药粉于锥形瓶中，加入V₁mL（过量）的NaOH标准溶液[浓度c（NaOH） mol?L^-1]，于水浴上加热使乙酰基水解完全后，再用HCl标准溶液[浓度c（HCl） mol?L^-1]回滴，以酚酞为指示剂，耗去HCl溶液V₂ mL．请列出求算每片药中含有乙酰水杨酸的质量（g/片）的计算式：

1 2 [c(NaOH)V1-c(HCl)V2]×180.2

1000G

×

W总

10

．
已知：①乙酰水杨酸溶于过量NaOH溶液的离子方程式可表示为：

②乙酰水杨酸的摩尔质量为180.2g?mol^-1，水杨酸的pKa_l=3.0，pKa₂=13.1，乙酸的pKa=4.75   pKa=-lgKa．

Answer 1

分析：由C可知B为，A为甲苯，C发生取代反应生成D为，在碳酸钠作用下生成E为，方程式②和方程式⑥有一定的相似性，且含同一种产物，则H为CH₃COOC₂H₅，结合有机物的结构和性质解答该题．

解答：解：由C可知B为，A为甲苯，C发生取代反应生成D为，在碳酸钠作用下生成E为，方程式②和方程式⑥有一定的相似性，且含同一种产物，则H为CH₃COOC₂H₅，
（1）由硝苯吡啶的结构简式可知分子中含有19个C、22个H、2个N、6个O，则分子式为C₁₉H₂₂N₂O₆，
故答案为：C₁₉H₂₂N₂O₆；
（2）由官能团的变化可知反应②为取代反应，故答案为：取代反应；
（3）反应③为的水解反应，D为，则反应的方程式为+H₂O

稀H2SO4

△

　+C₂H₅OH，
故答案为：+H₂O

稀H2SO4

△

　+C₂H₅OH；
（4）H为CH₃COOC₂H₅，生成CH₃COCH₂COOC₂H₅，反应的方程式为2CH₃COOC₂H₅

一定条件下

 CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH，
故答案为：CH₃COOC₂H₅；2CH₃COOC₂H₅

一定条件下

 CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH；
（5）H为CH₃COOC₂H₅，H的同分异构体在一定条件下能与氢氧化钠溶液反应，
可能为酸或酯：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂、CH₃CH₂COOCH₃，共5种同分异构体，G的一种链状结构的同分异构体的核磁共振氢谱中只有2个吸收峰，说明含有2种不同的H，
可能的结构为CH₃CH₂-CO-O-CO-CH₂CH₃ 或CH₃-CO-CH₂-O-CH₂-CO-CH₃，
故答案为：5；CH₃CH₂-CO-O-CO-CH₂CH₃ 或CH₃-CO-CH₂-O-CH₂-CO-CH₃；
（6）由于水杨酸的pKa_l=3.0，pKa₂=13.1，乙酸的pKa=4.75，而酚酞终点pH=9.0，可见终点时产物为：，因此在测定中，每一摩尔的乙酰水杨酸消耗2mol的NaOH．含量（g/片）=

1 2 [c(NaOH)V1-c(HCl)V2]×180.2

1000G

×

W总

10

，
故答案为：

1 2 [c(NaOH)V1-c(HCl)V2]×180.2

1000G

×

W总

10

．

点评：本题考查有机物的推断，题目难度较大，本题的推断以D为突破口进行解答，易错点为（6）以及同分异构体的判断，注意把握．