Question

硫元素有多种化合价，可形成多种化合物．
（1）常温下用1mol?L^-1 100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO₂气体，此反应的离子方程式为

 

：该溶液pH

 

7（填“=”“＞”或“＜”）．
（2）某同学在常温下设计如下实验流程探究Na₂S₂O₃的化学性质．
pH=8

①

← pH试纸

Na₂S₂O₃溶液

②加入足量氯水

同时加过量BaCl2溶液

白色沉淀B
实验①可说明

 

（填字母）
A．该Na₂S₂O₃溶液中水电离的c（OH^-）=10^-8mol/L   
B．H₂S₂O₃是一种弱酸  
C．Na₂S₂O₃是一种弱电解质
D．Na₂S₂O₃水解方程式为S₂O₃^2-+2H₂O═H₂S₂O₃+2OH^-
写出实验②发生反应的离子方程式

 

．
（3）实验室制得的Na₂S₂O₃粗晶体中往往含有少量杂质．为了测定粗产品中Na₂S₂O₃?5H₂O（摩尔质量为248g/mol）的含量，一般采用在酸性条件下用KMnO₄标准液滴定的方法（假定粗产品中杂质与酸性KMnO₄溶液不反应）．称取1.28g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO₄溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S₂O₃^2-全部被氧化时，消耗KMnO₄溶液体积20.00mL．（已知：5S₂O₃^2-+8MnO₄^-+14H⁺=8Mn²⁺+10SO₄^2-+7H₂O）．试回答：
①KMnO₄溶液置于

 

（填“酸式”或“碱式”）滴定管中，滴定终点的现象为

 

．
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na₂S₂O₃?5H₂O的质量分数的测量结果

 

（填“偏高”“偏低”或“不变”）．
③产品中Na₂S₂O₃?5H₂O的质量分数为

 

．

Answer 1

考点：含硫物质的性质及综合应用,离子方程式的书写,探究物质的组成或测量物质的含量

专题：实验探究和数据处理题,元素及其化合物

分析：（1）NaOH与二氧化硫物质的量相同，恰好反应生成HSO₃^-；亚硫酸氢钠显酸性；
（2）常温下实验①测定溶液PH=8，说明溶液呈碱性，H₂S₂O₃是一种弱酸，据此分析判断选项；实验②发生反应是利用氯气氧化 硫代硫酸钠为硫酸钠，结合钡离子生成硫酸钡沉淀；
（3）①依据高锰酸钾溶液是紫红色溶液，具有强氧化性分析；
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，消耗标准液减小；
③依据反应过程中定量关系计算．

解答： 解：（1）用1mol?L^-1 100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO₂气体，NaOH与二氧化硫物质的量相同，恰好反应生成HSO₃^-，其反应的离子方程式为：SO₂+OH^-=HSO₃^-；亚硫酸氢钠显酸性，所以该溶液的pH＜7，
故答案为：SO₂+OH^-=HSO₃^-；＜；
（2）常温下实验①测定溶液pH=8，说明溶液呈碱性，H₂S₂O₃是一种弱酸，
A．该Na₂S₂O₃溶液pH=8，溶液呈碱性，硫代硫酸根离子水解显碱性，水电离的c（OH^-）=10^-6mol/L，故A错误；
B．Na₂S₂O₃溶液pH=8，溶液呈碱性，硫代硫酸根离子水解显碱性，证明H₂S₂O₃是一种弱酸，故B正确；
C．Na₂S₂O₃是钠盐是一种强电解质，故C错误；
D．Na₂S₂O₃水解分步进行，反应的离子方程式为S₂O₃^2-+H₂O?HS₂O₃^-+OH^-，HS₂O₃^-+H₂O?H₂S₂O₃+OH^-，故D错误；
实验②发生反应是利用氯气氧化硫代硫酸钠为硫酸钠，说明Na₂S₂O₃具有还原性，硫酸钠结合钡离子生成硫酸钡沉淀，反应的离子方程式：S₂O₃^2-+5H₂O+4Cl₂+Ba²⁺=2BaSO₄↓+8Cl^-+10H⁺；
故答案为：B；S₂O₃^2-+5H₂O+4Cl₂+Ba²⁺=2BaSO₄↓+8Cl^-+10H⁺；
（3）①高锰酸钾溶液是强氧化性溶液，能氧化碱式滴定管的橡胶管，所以使用酸式滴定管；此滴定实验是用紫红色高锰酸钾溶液滴定硫代硫酸钠溶液，当二者恰好反应时，再加高锰酸钾溶液会变色，即滴入最后一滴溶液呈浅紫红色，半分钟不褪色，说明达到滴定终点；
故答案为：酸式；当最后一滴液体滴入时，溶液恰好由无色变为浅紫红色，且半分钟内不变色；
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，消耗高锰酸钾溶液体积减小，依据c（待测）=

c(标准)?V(标准)

V(待测)

分析，则会使样品中Na₂S₂O₃?5H₂O的质量分数的测量结果偏小；
故答案为：偏小；
③称取1.28g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO₄溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S₂O₃^2-全部被氧化时，消耗KMnO₄溶液体积20.00mL，则
 5S₂O₃^2-+8MnO₄^-+14H⁺=8Mn²⁺+10SO₄^2-+7H₂O
  5         8
  n     0.40mol/L×0.020L
n=0.005mol
产品中Na₂S₂O₃?5H₂O的质量分数=

0.005mol×248g/mol

1.28g

×100%=96.9%，
故答案为：96.9%．

点评：本题考查了反应产物定量分析判断，盐类水解应用，离子方程式的书写，滴定实验的步骤，误差分析和注意问题等，题目涉及的知识点较多，侧重于考查学生对基础知识的应用能力，掌握基础是关键，题目难度中等．