Question

（2011?濮阳二模）据报到，目前我国结核病的发病率有升高的趋势．抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS-Na（对氨基水杨酸钠）也是其中一种．它与雷米封同时服用，可以产生协同作用．已知：①核磁共振氢谱可以证明化合物B有三种不同环境的氢

右面是PAS-Na的一种合成路线：
请回答下列问题：
（1）A的结构简式

；
（2）写出反应方程式：B→C：

F→PAS-Na：

；
（3）指出反应类型：I

取代反应

，II

氧化反应

；
（4）①上述转化中试剂X，Y和试剂Z分别是：试剂X

b

；试剂Y

a

试剂Z

c

；（选填字Y母）
a．Fe，HCl，H₂O   b．KMnO₄（H⁺）c．NaHCO₃溶液d．CO₂
②若上述转化物质C依次与试剂Y、NaOH溶液、试剂X作用，能否得到F，为什么？
（5）写出同时符合下列要求的F的同分异构体的结构简式．
①属于芳香族化合物，分子中有两个取代基；②与FeCl₃溶液能发生显色反应③含有一个硝基．

Answer 1

分析：由对氨基水杨酸钠的结构可知A应为，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应生成B，B有三种不同环境的氢，应发生对位取代，则B为，B与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成C，由对氨基水杨酸钠的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故C为，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成D的反应应为氧化反应，C被酸性高锰酸钾氧化生成D，则D为，D在碱性条件下水解生成E为，E在Fe、HCl、水条件下发生还原生成F为，则F为，F与碳酸氢钠反应生成氨基水杨酸钠，以此解答该题．

解答：解：由对氨基水杨酸钠的结构可知A应为，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应生成B，B有三种不同环境的氢，应发生对位取代，则B为，B与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成C，由对氨基水杨酸钠的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故C为，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成D的反应应为氧化反应，C被酸性高锰酸钾氧化生成D，则D为，D在碱性条件下水解生成E为，E在Fe、HCl、水条件下发生还原生成F为，则F为，F与碳酸氢钠反应生成氨基水杨酸钠，
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，
故答案为：；
（2）B→C的反应方程式为：，
F→PAS-Na的反应方程式为：，
故答案为：；；
（3）反应I是与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成，
反应II是 发生氧化反应生成，
故答案为：取代反应；氧化反应；
（4）①上述转化中试剂X，Y和试剂Z分别是：试剂X为酸性高锰酸钾；试剂Y为Fe，HCl，H₂O；试剂Z为，NaHCO₃溶液，
故答案为：b；a；c；
②若上述转化物质C依次与试剂Y、NaOH溶液、试剂X作用，则为先将硝基还原，水解后再氧化甲基，还原生成的氨基会被氧化，水解生成酚会被氧化，故不可以，
故答案为：不可以，先将硝基还原，水解后再氧化甲基，还原生成的氨基会被氧化，水解生成酚会被氧化；
（5）同时符合下列要求的的同分异构体：与FeCl₃溶液能发生显色反应，含有酚羟基．属于芳香族化合物，含有苯环，分子中有两个取代基，含有一个硝基，则取代基为-OH、-CH₂NO₂，有邻、间、对三种位置关系，符合条件的结构简式为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断，题目难度中等，注意①-COOH由-CH₃氧化而来，②-NH₂由-NO₂还原而得，故第一步反应-NO₂引入到-CH₃的对位上，③-OH由-X水解得，故第二步反应-Br引入到-CH₃的邻位上，答题时注意体会．