Question

硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）俗称保险粉，可用作定影剂，也可用于纸浆漂白、脱氯剂等。
Na₂S₂O₃易溶于水，不溶于乙醇，常温下溶液中析出晶体通常为Na₂S₂O·5H₂O。实验室制备保险粉的装置如下图所示。涉及的总化学方程式如下：

（1）检查虚线框内装置气密性的方法是               。
（2）反应前仪器a中加入的药品为        ，仪器c中加入的药品为             。
（3）仪器b的名称是          。
（4）在制备过程中，持续通人气体时，观察到B装置中先有大量浅黄色沉淀析出，反应一段时间，沉淀逐渐减少；待浅黄色沉淀消失时反应完成，停止加热。反应的离子方程式为                         。
（5）反应完成后，为了从混合溶液中获取产品，操作如下：

操作②为             。
（6）为了测产品的纯度，称取8.000 g粗产品，配制成250 mL溶液，用移液管移取25．00 mL于锥形瓶中，再用0.05000 mol·L^－l的碘标准溶液进行滴定（2S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-），
平行3次实验，平均消耗碘标准溶液的体积为30.00mL。
①测得产品的纯度为         。
②关于上述实验的有关操作，以下表述正确的是             。（填编号）

A．用碱式滴定管盛装碘标准溶液

B．用移液管移取25．00mL溶液于锥形瓶中，移液管的尖嘴和锥形瓶内壁要接触

C．如果滴定终点没有控制好，碘标准溶液滴加过量，则必须重新进行滴定

D．滴定过程中若剧烈摇动锥形瓶（溶液不外溅），则所测得的纯度将会偏高

Answer 1

（1）关闭蒸馏烧瓶右端活塞，往分液漏斗中加水，打开分液漏斗的活塞，水开始下滴，一段时间后，如果水不再下滴，表明气密性良好。反之则气密性不好。
（2）Na₂SO₃固体 NaOH溶液(或KMnO₄溶液等)
（3）三颈烧瓶
（4）S₂O₃^2-+SO₂+H₂O=S↓+2HSO₃^2-
（5）蒸发浓缩、冷却结晶
（6）①93.00% ②B

解析试题分析：（1）检查虚线框内装置气密性的方法是关闭蒸馏烧瓶右端活塞，往分液漏斗中加水，打开分液漏斗的活塞，水开始下滴，一段时间后，如果水不再下滴，表明气密性良好。反之则气密性不好。（2）装置A是制取SO₂的，反应前仪器a中加入的药品为Na₂SO₃固体，在分液漏斗内加入稀盐酸或稀硫酸。分数反应为：Na₂SO₃+H₂SO₄= Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O；在装置B中加入Na₂S。发生反应2Na₂S+3SO₂=2Na₂SO₃+3S ；Na₂SO₃+S=Na₂S₂O₃。由于SO₂或H₂S都是大气污染物，所以未完全转化为Na₂S₂O₃的SO₂或H₂S在装置C中被吸收。SO₂或H₂S都是酸性气体，同时也有还原性，所以仪器c中加入的药品为NaOH溶液(或KMnO₄溶液等) 。（3）仪器b的名称是三颈烧瓶。(4)根据题意可得该反应的离子方程式为S₂O₃^2-+SO₂+H₂O=S↓+2HSO₃^2-。（5）操作②从溶液中结晶析出晶体的操作是蒸发浓缩、冷却结晶。(6) ①由方程式2S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-。可得n(Na₂S₂O₃)=2n(I₂)= 2×(0.05000 mol/L×0.03L)×(250 mL÷25．00 mL)=0.03mol.所以测得产品的纯度为(0.03mol×248g/mol)÷8.000g×100%="93.00%." ②A．碘单质有强的氧化性，容易腐蚀橡胶管，所以用酸式滴定管盛装碘标准溶液。错误。B．用移液管移取25.00mL溶液于锥形瓶中时，悬于移液管的尖嘴的液体是在量取体积范围内的，所以要和锥形瓶内壁要接触，使其滴入锥形瓶中。正确。C．测定样品的纯度就是以碘标准溶液为标准的，如果滴定终点没有控制好，碘标准溶液滴加过量，则可通过反滴加待测溶液。根据反应时二者的体积关系进行纯度的计算没有必须重新进行滴定。错误。D．滴定过程中若剧烈摇动锥形瓶，只要溶液不外溅，则二者就可以充分进行反应。所以对所测得的纯度无影响。错误。选项为B。
考点：考查装置气密性的检查、实验方案的设计、滴定法测定物质的纯度及实验误差分析的知识。