4.[Cu(N4H
3)
4]
x(SO
4)
y•zH
2O是一种重要的染料及农药中间体,为深蓝色晶体.已知:

①[Cu(NH
3)
4]
x(SO
4)
y•zH
2O在在乙醇•水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线如图1.
②[Cu(NH
3)
4]
x(SO
4)
y•zH
2O在溶液中存在以下电离(解离)过程:
[Cu(NH
3)
4]
x(SO
4)
y•zH
2O=x[Cu(NH
3)
4]
2++y SO
42-+z H
2O
[Cu(NH
3)
4]
2+?Cu
2++4NH
3Ⅰ、某学习小组在实验室以废铜屑、稀硫酸、氨水为主要原料合成该物质,设计的合成路线为:
废铜屑$\stackrel{灼烧}{→}$CuO$\stackrel{稀H_{2}SO_{4}}{→}$溶液A$\stackrel{氨水}{→}$悬浊液B$\stackrel{氨水}{→}$溶液C$\stackrel{试剂D}{→}$$\stackrel{操作E}{→}$产品品体
(1)一般废金属屑在使用之前需要用热的碱液浸泡以除去其表面的油污,但本实验并不需要的原因是灼烧时油污生成CO
2和H
2O而除去.
(2)依据相关信息试剂D为无水乙醇.若操作过程不加入试剂D而是加热蒸发、冷却结晶,则得到的产物晶体中往往含有Cu(OH)
2[或Cu
2(OH)
2SO
4]杂质,产生该杂质的原因是加热蒸发过程中NH
3挥发,使反应[Cu(NH
3)
4]
2+?Cu
2++4NH
3平衡往右移动,且Cu
2+发生水解.
(3)操作E的实验步骤为:a.减压过滤 b.洗涤 c.干燥
①洗涤时不用水而用乙醇和浓氨水的混合物洗涤的原因为减少粗产品的溶解损耗.
②干燥时不宜采用加热干燥的方法,可能的原因是加热易使[Cu(NH
3)
4]SO
4•H
2O分解.
Ⅱ、NH
3的测定:精确称取a g 晶体,加适量水溶解,注入如图2所示的锥形瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液至小试管充满并溢出足够溶液,加热保持微沸,将样品溶液中的氨全部蒸出,用V
1mLc
1mol•L
-1的盐酸溶液吸收.蒸氨结束后取下接收瓶,用c
2 mol•L
-1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗V
2 mlNaOH溶液
(4)装置中长颈漏斗插入小试管的作用:液封并减少NaOH溶液的用量,可以控制反应的开始及速率作用同分液漏斗.
(5)蒸氨过程中锥形瓶内会出现少量黑色固体的化学式为CuO.氨完全蒸出的标志为溶液不再为深蓝色.
(6)样品中NH
3的质量分数的表达式为$\frac{1.7({c}_{1}{V}_{1}-{c}_{2}{V}_{2})}{ag}$%.
(7)[Cu(NH
3)
4]
x(SO
4)
y•zH
2O晶体中硫酸根和水的质量分数分别为39.02%和7.32%,则晶体的化学式为[Cu(NH
3)
4]SO
4•H
2O.