Question

18．A为药用有机物，从A出发可发生下图所示的一系列反应．已知A在一定条件下能跟醇发生酯化反应，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；D不能跟NaHCO₃溶液反应，但能跟NaOH溶液反应．

请回答：
（1）A转化为B、C时，涉及到的有机反应类型是取代反应．
（2）B和D结构简式分别是，
（3）已知：由邻甲基苯酚经过两步反应可生成有机物A：邻甲基苯酚→中间产物→有机物A
请写出“中间产物”的结构简式
（4）上题（3）中的中间产物有多种同分异构体，请写出其中两种符合下列条件的结构简式：、
①苯环上有两个侧链；②苯环上的一氯代物只有两种； ③能发生银镜反应；④含有羟基，但遇FeCl₃溶液不发生显色反应．
（5）写出A与足量NaOH溶液在加热条件下的反应方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．

Answer 1

分析 A在一定条件下能与醇发生酯化反应，分子中含有-COOH，A在氢氧化钠水溶液生成C（乙酸钠），故A分子中还含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一个苯环，且A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上，则A的结构简式为，故B结构简式为，B溶液中通入气体CO₂生成D，D不能与NaHCO₃溶液反应，但能与NaOH溶液反应，则D中有酚羟基并无羧基，故D为，C酸化得到E为CH₃COOH，据此分析解答．

解答 解：A在一定条件下能与醇发生酯化反应，分子中含有-COOH，A在氢氧化钠水溶液水解生成B与C（乙酸钠），故A分子中还含有酯基，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上，结合A的分子式C₉H₈O₄可知，A的结构简式为，故B结构简式为，B溶液中通入气体CO₂生成D，D不能与NaHCO₃溶液反应，但能与NaOH溶液反应，则D中有酚羟基并无羧基，故D为，C酸化得到E为CH₃COOH，
（1）A转化为B、C时，发生酯的水解反应、中和反应，涉及到的有机反应类型是：取代反应，
故答案为：取代反应；
（2）由上述分析可知，B的结构简式是，D结构简式为，故答案为：；；
（3）由于酚羟基易被氧化，邻甲基苯酚先与乙酸转化得到，再用酸性高锰酸钾氧化得到A，故答案为：；
（4）上题（3）中的中间产物（）有多种同分异构体，符合下列条件的结构简式：③能发生银镜反应，含有醛基；④含有羟基，但遇FeCl₃溶液不发生显色反应，含有醇羟基，①苯环上有两个侧链； ②苯环上的一氯代物只有两种，两个侧链处于对位，符合条件的同分异构体有：，
故答案为：、等；
（5）A在加热条件下与NaOH溶液反应的化学方程式为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O，
故答案为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，根据A的有关反应信息及碱性条件下生成乙酸钠，推断A的结构是解题的关键，再进行顺推可得其它物质，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，难点是同分异构体结构判断，题目难度中等．