Question

A是分子式为C₇H₈的芳香烃，已知它存在以下一系列转化关系，其中C是一种一元醇，D是A的对位一取代物，H与E、I与F分别互为同分异构体．

（1）化合物I的结构简式是

 

，反应B→C的化学方程式是

 

；
（2）设计实验证明H中含有溴原子，还需用到的试剂有

 

；
（3）为验证E→F的反应类型与E→G不同，下列实验方法切实可行的是

 

．
A．向E→F反应后的混合液中加入硝酸酸化，再加入AgNO₃溶液得到淡黄色沉淀
B．向E→F反应后的混合液中加入溴水，发现溴水立即褪色
C．向E→F反应后的混合液中加入盐酸酸化后，加入溴的CCl₄溶液，溶液褪色
D．向E→F反应后的混合液中加入酸性KMnO₄溶液，混合液红色变浅．

Answer 1

考点：有机物的推断,有机物的结构和性质

专题：有机物的化学性质及推断

分析：分子式为C₇H₈的芳香烃一定是甲苯，即A的结构简式是．在光照下，甲苯和单质溴发生甲基上的取代反应，结合H的分子式可知，发生一溴取代，所以B的结构简式是．卤代烃水解得到醇，故C是，B到H从分子式的变化来看，H比B多了6个氢原子，因此B和氢气加成生成了H，则H结构简式为，H到I少了1个氢原子和1个溴原子，因此发生的是消去反应，则I为．D是A的对位一取代物，则D的结构简式为：，H与E，则D与氢气发生加成反应生成E为，I与F分别互为同分异构体，则E发生消去反应生成F为，由G的分子式可知，E发生水解反应生成G，则G的结构简式为，据此解答．

解答： 解：分子式为C₇H₈的芳香烃一定是甲苯，即A的结构简式是．在光照下，甲苯和单质溴发生甲基上的取代反应，结合H的分子式可知，发生一溴取代，所以B的结构简式是．卤代烃水解得到醇，故C是，B到H从分子式的变化来看，H比B多了6个氢原子，因此B和氢气加成生成了H，则H结构简式为，H到I少了1个氢原子和1个溴原子，因此发生的是消去反应，则I为．D是A的对位一取代物，则D的结构简式为：，H与E，则D与氢气发生加成反应生成E为，I与F分别互为同分异构体，则E发生消去反应生成F为，由G的分子式可知，E发生水解反应生成G，则G的结构简式为，
（1）由上述分析可知，化合物I的结构简式是，反应B→C的化学方程式是，
故答案为：；；
（2）证明溴代烃中含有溴原子，可以先再碱性条件下发生水解反应，再由硝酸酸化的硝酸银检验溴离子，生成淡黄色沉淀，说明含有溴元素，所需要的试剂：NaOH溶液，HNO₃、AgNO₃，故答案为：NaOH溶液，HNO₃、AgNO₃；
（3）E→F是消去反应，E→G是水解反应，
A．消去反应、水解反应均有溴离子生成，故A错误；
B．因为混合液中含有氢氧化钠，因此加入溴水，溴水会和氢氧化钠反应颜色也会褪去，B错误；
C．反应后的混合液中加入盐酸酸化后，加入溴的CCl₄溶液，溶液褪色，说明消去反应生成碳碳双键，故C正确；
D．酸性高锰酸钾溶液也会氧化溴离子而褪色，故D错误，
故答案为：C．

点评：本题考查有机物推断，判断A为甲苯，再充分根据有机物分子式进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．