Question

（2013?临沭县模拟）塑化剂对人类健康影响较大，甚至会毒害人类基因．最近“酒鬼”酒因检测出塑化剂超标2.6倍，引起人们对塑化剂的恐慌．DBP是一种常用的塑化剂，学名叫“邻苯二甲酸二正丁酯”，可由石油产品乙烯和芳香烃A为原料经多步反应生成．下面是制作（DBP）的简易流程图：

已知：①（R、R′可以是烃基或H原子）
②烯烃可以直接氧化生成醛类
请按照要求填写下列空白：
（1）实验室中完成由A到B的反应可以选用的试剂是

酸性高锰酸钾溶液

（2）已知B分子在核磁共振氢谱中能呈现三组峰，其峰面积之比为1：1：1，则B的结构简式为

，B分子所含官能团是

羧基

（填名称）
（3）由乙烯到E最少需要经过四步化学反应，所涉及到的反应类型除加成反应外还有

氧化反应和消去反应

（4）DBP的同分异构体中符合支链相同的邻苯二甲酸酯的共

3

种（不包括DBP本身）
（5）写出B与E生成DBP的化学方程式

．
（6）F是B的一种同分异构体，具有如下特征：
a．是苯的间位二取代物；  b．遇FeCl₃溶液显示特征颜色；c．能与碳酸氢钠溶液反应．
写出F的结构简式

．

Answer 1

分析：B的分子式为：C₈H₆O₄，其不饱和度=

8×2+2-6

2

=6，B分子在核磁共振氢谱中能呈现三组峰，其峰面积之比为1：1：1，说明含有3类氢原子，DBP是一种常用的塑化剂，学名叫“邻苯二甲酸二正丁酯”，DBP是由邻苯二甲酸和正丁醇发生酯化反应生成的，B中含有氧元素，所以B是邻二苯甲酸，A是烃，则A是邻二甲苯，邻二甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻二苯甲酸；
E是正丁醇，乙烯被氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成3-羟基丁醛，3-羟基丁醛发生消去反应生成CH₂=CHCH₂CHO，CH₂=CHCH₂CHO和氢气发生加成反应生成正丁醇．

解答：解：B的分子式为：C₈H₆O₄，其不饱和度=

8×2+2-6

2

=6，B分子在核磁共振氢谱中能呈现三组峰，其峰面积之比为1：1：1，说明含有3类氢原子，DBP是一种常用的塑化剂，学名叫“邻苯二甲酸二正丁酯”，DBP是由邻苯二甲酸和正丁醇发生酯化反应生成的，B中含有氧元素，所以B是邻二苯甲酸，A是烃，则A是邻二甲苯，邻二甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻二苯甲酸；
（1）A是邻二甲苯，邻二甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻二苯甲酸，故答案为：酸性高锰酸钾溶液；
（2）通过以上分析知，B的结构简式为：，B中官能团名称是：羧基，
故答案为：，羧基；
（3）E是正丁醇，乙烯被氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成3-羟基丁醛，3-羟基丁醛发生消去反应生成CH₂=CHCH₂CHO，CH₂=CHCH₂CHO和氢气发生加成反应生成正丁醇，所以所涉及到的反应类型除加成反应外还有
氧化反应、消去反应，
故答案为：氧化反应和消去反应；            
（4）正丁醇的同分异构体有：CH₃CH₂CH（OH）CH₃、CH₃CH（CH₃）CH₂OH、（CH₃）₃COH，所以
DBP的同分异构体中符合支链相同的邻苯二甲酸酯有3种，故答案为：3；
（5）邻苯二甲酸和正丁醇发生酯化反应，反应方程式为：故答案为：；
（6）B是邻二苯甲酸，F是B的同分异构体，具有如下特征：
a．是苯的间位二取代物说明取代位置是间位，b．遇FeCl₃溶液显示特征颜色说明含有酚羟基，c．能与碳酸氢钠溶液反应说明含有羧基，则符合条件的结构简式为：，
故答案为：．

点评：本题考查了有机物的推断，根据邻苯二甲酸二正丁酯的结构结合题给信息采用正逆相结合的方法进行推断，同分异构体种类的判断是学习难点，也是考试热点，要熟练掌握．