Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1­溴丁烷的反应如下：

NaBr＋H₂SO₄===HBr＋NaHSO₄①

R—OH＋HBrR—Br＋H₂O②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^－被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1­溴丁烷
密度/g·cm－3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：

(1)溴乙烷和1­溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是________(填字母)。

a．圆底烧瓶　　　　　　　　b．量筒

c．锥形瓶                 d．布氏漏斗

(2)溴代烃的水溶性________(填“大于”、“等于”或“小于”)相应的醇，其原因是________________________________________________________________________。

(3)将1­溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在________(填“上层”、“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是____________________(填字母)。

a．减少副产物烯和醚的生成

b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发

d．水是反应的催化剂

(5)欲除去溴乙烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是________(填字母)。

a．NaI                 b．NaOH

c．NaHSO₃             d．KCl

(6)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于________________________；但在制备1­溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

 

Answer 1

【答案】

(1)d  (2)小于　醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键

(3)下层　(4)abc　(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)，产物1­溴丁烷的沸点与反应物正丁醇的沸点相差很小，在蒸出产物时反应物也一块被蒸出

【解析】

试题分析：(1)布氏漏斗主要用于抽滤操作(即有晶体析出时)，但溴乙烷和1­溴丁烷均不是晶体，则无需使用。

(2)醇比卤代烃更易溶于水，是由于醇中含有氧原子可以与水形成氢键，以增加其在水中的溶解性。

(3)1­溴丁烷的密度大于水，应沉于水底。

(4)根据题目所提供的信息知，浓硫酸可使醇脱水生成烯和醚；可以将Br^－氧化成单质Br₂；浓硫酸与水溶液接触会放热，而导致HBr的挥发，以上三点促使硫酸应稀释。

(5)除溴，则必须与溴反应，可排除d；a可以反应，但生成新杂质I₂；b可以将溴反应掉，但也可使溴乙烷水解；只有c正确，HSO可以将Br₂还原进入水溶液，然后再分液处理即可。(6)制溴乙烷时，利用反应②，蒸出反应物，可促使平衡正向移动；但制1­溴丁烷时，由于它与正丁醇的沸点相差很小，在蒸出产物时也蒸出反应物，不妥。

考点：考查卤代烃制备的实验设计、仪器的选择、条件控制以及基本实验操作

点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。试题综合性强，难易适中，侧重对学生基础知识的巩固与训练，旨在考查学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力，同时也注重对学生答题能力的培养和方法指导，有利于培养学生的逻辑思维能力和发散思维能力以及严谨规范的实验设计能力和知识的迁移能力。该类试题是一类综合性较强的试题，它不仅可考察学生对化学知识的理解程度，更重要的是培养学生的综合分析能力和思维方法，提升学生的学科素养。