Question

3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛是制备抗菌增效剂TMP的中间体，通常可以由以下途径加以合成．

途径1：分别以苯酚和对硝基甲苯为起始原料，通过一系列反应合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，其合成路线如下：

（1）用对硝基甲苯制备的第Ⅰ步所涉及的反应类型有　　（用相应的编号表示）．

A．氧化反应  B．加成反应  C．还原反应  D．消去反应  E．取代反应

（2）第②步中与Br₂反应后的产物R的结构简式为　　．

途径2：从造纸废液中提取的香兰醛作为原料来合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，其反应过程如下：

（3）写出第⑥步的化学反应方程式　　．

（4）写出2种满足下列条件的香兰醛的同分异构体：　　．

①不能与FeCl₃溶液发生显色反应；

②核磁共振氢谱显示，该物质中存在四种不同环境的氢原子，其个数之比为3：2：2：1．

途径3：没食子酸只含C、H、O三种元素，是一种重要的有机酸，其应用广泛，以它为原料可以合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛．

（5）是没食子酸的球棍模型，请结合有机结构特征，写出没食子酸的结构简式　　．

（6）已知：R₁﹣COOR₂R₁﹣CONH﹣NH₂R₁﹣CHO

请你结合途径1和途径2中合成线路的表示方式，设计用没食子酸合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛的合成路线．

Answer 1

考点：

有机物的合成．

专题：

有机物的化学性质及推断．

分析：

（1）比较对硝基甲苯与对氨基苯甲醛可知，在第Ⅰ步中将硝基还原成了氨基，将甲基氧化成了醛基；

（2）比较和的结构可知，第②步中与Br₂反应后的产物R的结构简式为；

（3）反应⑥中酚羟基以有卤代烃水解后的产物都消耗氢氧化钠；

（4）根据条件①不能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明没有酚羟基；②核磁共振氢谱显示，该物质中存在四种不同环境的氢原子，其个数之比为3：2：2：1，可写出香兰醛的同分异构体；

（5）根据C、H、O的成键特点，结合球棍模型可写出结构简式；

（6）用没食子酸合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，可先将没食子酸利用途径Ⅰ中的反应④可得3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸，再将3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸利用题中信息反应得到3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛；

解答：

解：（1）比较对硝基甲苯与对氨基苯甲醛可知，在第Ⅰ步中将硝基还原成了氨基，将甲基氧化成了醛基，所以第Ⅰ步所涉及的反应类型有氧化和还原，

故选AC；

（2）比较和的结构可知，第②步中与Br₂反应后的产物R的结构简式为，

故答案为：；

（3）反应⑥中酚羟基以有卤代烃水解后的产物都消耗氢氧化钠，反应的方程式为，

故答案为：；

（4）根据条件①不能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明没有酚羟基；②核磁共振氢谱显示，该物质中存在四种不同环境的氢原子，其个数之比为3：2：2：1，可写出香兰醛的同分异构体为，

故答案为：；

（5）根据C、H、O的成键特点，结合球棍模型可知没食子酸结构简式为，

故答案为：；

（6）用没食子酸合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，可先将没食子酸利用途径Ⅰ中的反应④可得3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸，再将3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸利用题中信息反应得到3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，合成路线为，

故答案为：；

点评：

本题考查了有机物的合成，根据题给信息及有机物的结构简式确定反应类型，明确有机物的断键和成键方式，难点是有机合成路线的选取，灵活运用教材基础知识采用知识迁移的方法进行分析解答即可，难度中等．