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    （12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

    A．黄血盐（亚铁氰化钾，K4[Fe（CN）6] ）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂），食盐中黄血盐的最大使用量为10 mg·kg－1。黄血盐经长时间火炒，超过400℃时会分解生成剧毒的氰化钾。

    回答下列问题：

    （1）写出基态Fe2+的核外电子排布式         。K4[Fe（CN）6]  中Fe2+与CN－两种离子之间的作用力是         。

    （2）CN－中碳原子的杂化方式为     ；1molCN－中含有π键的数目为      。

    （3）金属钾、铜的晶体的晶胞结构如下图（请先判断对应的图），钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为        。

    （4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN－是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为         。

     

    【答案】

    （1）1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6  （2分）      配位键（2分）

    （2）sp杂化（2分）    2NA个（2分）

    （3）2：3（2分）

    (4) K4Fe(CN)6 + 6H2SO4 + 6H2O 2K2SO4 + FeSO4+3(NH4)2 SO4

    +6CO↑（2分）

    【解析】（1）根据构造原理可写出其核外电子排布式。氮原子中含有孤电子对，铁中含有空轨道，所以通过配位键。

    （2）CN－是直线型结构，采取sp杂化。因为三键是由1个δ键和2个π键构成的。

    （3）铜属于面心立方最密堆积结构，对应B图，则钾对应A图，属于体心立方堆积，其配位数分布为12和8，钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为2：3。

    （4）与CN－是等电子体的气态化合物应该是氮气或CO，因为是非氧化还原反应，所以只能是CO。

     

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
    A．《物质结构与性质》：原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种元素，原子序数均小于36．已知X、Y和Z为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表：
    电离能/kJ?mol-1 I1 I2 I3 I4
    X 496 4562 6912 9543
    Y 738 1451 7733 10540
    Z 578 1817 2745 11578
    （1）X、Y、Z的电负性从大到小的顺序为
    Al＞Mg＞Na
    Al＞Mg＞Na
    （用元素符号表示），元素Y的第一电离能大于Z的原因是
    Y的最外层电子排布处于全满稳定状态，能量降低
    Y的最外层电子排布处于全满稳定状态，能量降低
    ．
    （2）W元素应用广泛，是一种重要的生物金属元素，如人体内W元素的含量偏低，则会影响O2在体内的正常运输．已知W2+与KCN溶液反应得W（CN）2沉淀，当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物，其配离子结构如图所示．
    ①W元素基态原子价电子排布式为
    3d64s2
    3d64s2
    ．
    ②已知CN-与
    N2
    N2
    分子互为等电子体，1molCN-中π键数目为
    2NA
    2NA
    ．
    ③上述沉淀溶解过程的化学方程式为
    Fe（CN）2+4KCN=K4[Fe（CN）6]
    Fe（CN）2+4KCN=K4[Fe（CN）6]
    ．
    B．《化学实验》：无色晶体硫酸锌，俗称皓矾，在医疗上用作收敛剂，工业上作防腐剂、制造白色颜料（锌钡白）等．某实验小组欲用制氢废液制备硫酸锌晶体，进行了以下实验：
    （1）取50mL制氢废液，过滤．除去不溶性杂质后，用ZnO调节滤液使pH约等于2，加热、蒸发、浓缩制得较高温度下的硫酸锌饱和溶液，冷却结晶，得到粗制的硫酸锌晶体．
    ①加入少量氧化锌调节滤液使pH≈2目的是
    将硫酸转化成硫酸锌除去硫酸，且不带进其他杂质
    将硫酸转化成硫酸锌除去硫酸，且不带进其他杂质
    ；
    ②加热蒸发、浓缩溶液时，应加热到
    溶液表面出现晶膜
    溶液表面出现晶膜
    时，停止加热．
    （2）粗晶体在烧杯中用适量蒸馏水溶解，滴加1～2滴稀硫酸，用沸水浴加热至晶体全部溶解．停止加热，让其自然冷却、结晶．抽滤（装置如图2所示）．将所得晶体用少量无水乙醇洗涤1-2次，得到较纯的硫酸锌晶体．
    ①写出下列仪器的名称．a
    布氏漏斗
    布氏漏斗
    ；b
    吸滤瓶
    吸滤瓶
    ．
    ②抽滤跟普通过滤相比，除了得到沉淀较干燥外，还有一个优点是
    过滤速度快
    过滤速度快
    ．
    ③用少量无水乙醇洗涤晶体的目的是
    利用乙醇的挥发，除去晶体表面附着的水分，减少硫酸锌的损失
    利用乙醇的挥发，除去晶体表面附着的水分，减少硫酸锌的损失
    ．
    （3）在制取氢气时，如果锌粒中混有少量的铁、铜杂质，对硫酸锌的质量
    无
    无
    （填“有”、“无”）影响，原因是
    铜不与稀硫酸反应，过滤除去；铁虽然与稀硫酸反应生成硫酸亚铁，但锌比铁活泼，只要锌粒过量，就可置换硫酸亚铁中铁过滤除去
    铜不与稀硫酸反应，过滤除去；铁虽然与稀硫酸反应生成硫酸亚铁，但锌比铁活泼，只要锌粒过量，就可置换硫酸亚铁中铁过滤除去
    ．

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    精英家教网本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
    A．[物质结构]
    [Cu（NH3）4]SO4?H2O是一种杀虫剂．
    （1）Cu元素基态原子的电子排布式为
     
    ．
    （2）元素N、O、S的第一电离能由大到小排列的顺序为
     
    ．
    （3）H元素可与O元素形成H2O和H2O2，H2O2易溶于H2O，其主要原因为
     
    ．
    （4）H元素与N元素可组成化合物N2H4，其中N原子的轨道杂化方式为
     
    ．
    （5）与S
    O
    2-
    4
    互为等电子体的一种分子的化学式为
     
    ．
    （6）Cu元素与H元素可形成一种红色晶体，其结构如图8，则该化合物的化学式为
     
    ．
    B．[实验化学]
    目前市场上大量矿泉水、食用油等产品包装瓶几乎都是用PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯，简称聚酯）制作的．利用废聚酯饮料瓶制备对苯二甲酸的反应原理如下：
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    实验过程如下：
    步骤1：在100mL四颈瓶上分别装置冷凝管、搅拌器和温度计．依次加入5g废饮料瓶碎片、0.05g氧化锌、5g碳酸氢钠和25mL乙二醇．缓慢搅拌，油浴加热，升温至180℃，反应15分钟．
    步骤2：冷却至160℃停止搅拌，将搅拌回流装置改成搅拌、减压蒸馏装置，减压蒸馏．
    步骤3：向四颈瓶中加入50mL沸水，搅拌使残留物溶解．抽滤除去少量不溶物．
    步骤4：将滤液转移到400mL烧杯中，用25mL水荡洗滤瓶并倒入烧杯中，再添加水使溶液总体积达200mL，加入沸石，将烧杯置于石棉网上加热煮沸．
    步骤5：取下烧杯，取出沸石后趁热边搅拌边用8～10mL 1：1HCl酸化，酸化结束，体系呈白色浆糊状．
    步骤6：冷至室温后再用冰水冷却．抽滤，滤饼用蒸馏水洗涤数次至滤出液pH=6，抽干后再用10mL丙酮分2次洗涤，抽干，干燥．
    （1）步骤1反应过程中的现象是
     
    ．
    （2）步骤2是为了分离出
     
    ．
    （3）步骤3抽滤需要用到的主要仪器有
     
    ．
    （4）步骤4加沸石的目的是
     
    ．
    （5）步骤5用盐酸酸化的目的是
     
    ．
    （6）步骤6用丙酮洗涤的目的是
     
    ．

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
    A．雷尼镍（Raney-Ni）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得．
    （1）元素第一电离能：Al
     
    Mg（选填：“＞”、“＜”、“=”）
    （2）雷尼镍催化的一实例为：精英家教网化合物b中进行sp精英家教网3杂化的原子有：
     
    ．
    （3）一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是：
     
    （选填序号：a．氯化钠  b．氯化铯  c．石英  d．金刚石）．
    （4）实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀．
    ①Ni2+在基态时，核外电子排布式为：
     
    ．
    ②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力（镍的配位数为精英家教网
    B．4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，制备4-氯苯胺的原理如下：
    精英家教网．在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍（催化剂）及少量吗啉（脱氯抑制剂，精英家教网）、甲醇250mL（溶剂），密封；先充入氮气，然后充入氢气至一定压力．在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应，充分反应后，冷却，过滤，洗涤，蒸馏并收集64～65℃馏分．
    （1）开始时先通入N2的目的是
     
    ．
    （2）上述实验中过滤的目的是
     
    ，洗涤所用的试剂是
     
    ．
    （3）蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外，还用到的玻璃仪器有：
     
    、
     
    ．馏出液的主要成分是
     
    ．
    （4）以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响．
    表1温度 表2氢气压力 表3催化剂用量 表4吗啉用量
    序号 温度/℃ 转化率/% 选择
    性/%    		 反应时间/h 序号 氢气压力/MPa 选择性/% 反应时间/h 序号 雷尼镍用量/g 选择性/% 反应时间/h 序号 吗啉用量/% 选择性/%
    ① 40 未完全 99.6 6 ① 0.5 99.6 3.7 ① 2 98.25 5 ① 0.0 84.3
    ② 60 100 99.7 4 ② 1.0 99.7 2 ② 4 99.20 2.2 ② 0.3 99.3
    ③ 80 100 99.6 2.45 ③ 1.5 99.2 1.6 ③ 6 99.60 1.9 ③ 0.5 99.7
    ④ 100 100 99.6 2 ④ 2.0 96.4 1.15 ④ 8 99.60 1.4 ④ 0.7 99.6
    ⑤ 120 100 98.6 1.7 ⑤ ⑤ 10 99.10 1.4 ⑤ 1.2 99.7
    优化的条件是：温度、氢气压力、催化剂用量、吗啉用量，选择的序号依次是
     
    ．

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    精英家教网本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应和答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
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    A．海底热液研究（图1）处于当今科研的前沿．海底热液活动区域“黑烟囱”的周围常存在FeS、黄铜矿及锌矿等矿物．
    （1）Ni2+的核外电子排布式是
     
    ．
    （2）分析下表，铜的第一电离能（I1）小于锌的第一电离能，而铜的第二电离能（I2）却大于锌的第二电离能，基主要原因是
     
    ．
    电离能/kJ?mol-1 I1 I2
    铜 746 1958
    锌 906 1733
    （3）下列说法正确的是
     
    ．
    A．电负性：N＞O＞S＞C　　　　　　　　B．CO2与COS（硫化羰）互为等电子体
    C．NH3分子中氮原子采用sp3杂化  D．CO、H2S、HCN都是极性分子
    （4）“酸性热液”中大量存在一价阳离子，结构如图2，它的化学式为
     
    ．
    （5）FeS与NaCl均为离子晶体，晶胞相似，前者熔点为985℃，后者801℃，其原因是
     
    ．在FeS晶胞中，与Fe2+距离相等且最近的S2-围成的多面体的空间构型为
     
    ．
    B．制备KNO3晶体的实质是利用结晶和重结晶法对KNO3和NaCl的混合物进行分离．下面是某化学兴趣小组的活动记录：
    NaNO3 KNO3 NaCl KCl
    10℃ 80.5 20.9 35.7 31.0
    100℃ 175 246 39.1 56.6
    查阅资料：文献中查得，四种盐在不同温度下的溶解度（S/g）如下表：
    实验方案：
    Ⅰ．溶解：称取29.8g KCl和34.0g NaNO3放入250mL烧杯中，再加入70.0g蒸馏水，加热并搅拌，使固体全部溶解．
    Ⅱ．蒸发结晶：继续加热和搅拌，将溶液蒸发浓缩．在100℃时蒸发掉50.0g 水，维持该温度，在保温漏斗（如图3所示）中趁热过滤析出的晶体．得晶体m1g．
    Ⅲ．冷却结晶：待溶液冷却至室温（实验时室温为10℃）后，进行减压过滤．得KNO3粗产品m2g．
    Ⅳ．重结晶：将粗产品全部溶于水，制成100℃的饱和溶液，冷却至室温后抽滤．得KNO3纯品．
    假定：①盐类共存时不影响各自的溶解度；②各种过滤操作过程中，溶剂的损耗忽略不计．试回答有关问题：
    （1）操作Ⅱ中趁热过滤的目的是．
    （2）若操作Ⅱ中承接滤液的烧杯中不加入蒸馏水，则理论上在操作Ⅲ中可得粗产品的质量m2=
     
    g，其中混有NaCl
     
    g．为防止NaCl混入，在操作Ⅱ中承接滤液的烧杯中至少应加入蒸馏水
     
    g．
    （3）操作Ⅲ中采用减压过滤，其优点是
     
    ．该小组同学所用的装置如图4所示，试写出该装置中主要用到的玻璃仪器的名称：
     
    ．若实验过程中发现倒吸现象，应采取的措施是
     
    ．

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
    A：
    合成氨是人类科学技术上的一项重大突破，是化学和技术对社会发展与进步的巨大贡献之一．在制取合成氨原料气的过程中，常混有一些杂质，如CO会使催化剂中毒．除去CO的化学反应方程式（HAc表示醋酸）：Cu（NH3）2Ac+CO+NH3=Cu（NH3）3（CO）Ac
    请回答下列问题：
    （1）C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为
     
    ．
    （2）写出基态Cu+的核外电子排布式
     
    ．
    （3）配合物Cu（NH3）3（CO）Ac中心原子的配位数为
     
    ．
    （4）写出与CO互为等电子体的离子
     
    ．（任写一个）
    （5）在一定条件下NH3与CO2能合成化肥尿素[CO（NH2）2]，尿素中 C原子轨道的杂化类型分别为
     
    ；1mol尿素分子中，σ键的数目为
     
    ．
    （6）铜金合金形成的晶胞如图1所示，其中Cu、Au原子个数比为
     
    ．
    B：
    对氨基苯磺酸是制取染料和一些药物的重要中间体，可由苯胺磺化得到．
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    实验室可利用如图2实验装置合成对氨基苯磺酸．实验步骤如下：
    1在一个250mL三颈烧瓶中加入10mL苯胺及几粒沸石，将三颈烧瓶放入冷水中冷却，小心地加入18mL浓硫酸．
    2将三颈烧瓶置于油浴中缓慢加热至170～180℃，维持此温度2～2.5h．
    ③将反应液冷却至约50℃后，倒入盛有100mL冷水的烧杯中，用玻璃棒不断搅拌，促使晶体析出，抽滤，用少量冷水洗涤，得到的晶体是对氨基苯磺酸粗产品．
    ④将粗产品用沸水溶解，冷却结晶（若溶液颜色过深，可用活性炭脱色），抽滤，收集产品，晾干．（说明：100mL水在20℃时可溶解对氨基苯磺酸1.08g，在100℃时可溶解6.67g．）
    试回答填空．
    （1）装置中冷凝管的作用是
     
    ．
    （2）步骤②中采用油浴加热，下列说法正确的是
     
    （填序号）．
    A．用油浴加热的好处是反应物受热均匀，便于控制温度
    B．此处也可以改用水浴加热
    C．实验装置中的温度计可以改变位置，也可使其水银球浸入在油中
    （3）步骤③用少量冷水洗涤晶体的好处是
     
    ．
    （4）步骤③和④均进行抽滤操作，在抽滤完毕停止抽滤时，应注意先
     
    ，然后
     
    ，以防倒吸．
    （5）步骤④中有时需要将“粗产品用沸水溶解，冷却结晶，抽滤”的操作进行多次，其目的是
     
    ．每次抽滤后均应将母液收集起来，进行适当处理，其目的是
     
    ．

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