Question

【化学—物质结构与性质】（13分）

CuCl和CuCl2都是重要的化工原料，常用作催化剂、颜料、防腐剂和消毒剂等。已知：

①CuCl可以由CuCl2用适当的还原剂如SO2、SnCl2等还原制得：

2Cu2+＋2Cl-＋SO2＋2H2O＝2CuCl↓＋4H+＋SO42-

2CuCl＋SnCl2＝2CuCl↓＋SnCl4

②CuCl2溶液与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成配离子[Cu(En)2]2+（En是乙二胺的简写）：

请回答下列问题：

（1）配离子[Cu(En)2]2+的中心原子基态外围电子排布式为 ，H、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序是 ；

（2）SO2分子的空间构型为 ；

（3）乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为 ，乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高的多，原因是 。

（4）配离子[Cu(En)2]2+的配位数为 ，该微粒含有的微粒间的作用力类型有 （填字母）；

A．配位键

B．极性键

C．离子键

D．非极性键

E．氢键

F．金属键

（5）CuCl的晶胞结构如图所示，其中Cl-的配位数（即与Cl- 最近距离的Cu+的个数）为 。

Answer 1

（1）3d9；O>N>H；（2）V型

（3）sp3杂化；乙二胺分子间可以形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键；

（4）4；ABD；（5）4

【解析】

试题分析：（1）配离子[Cu(En)2]2+的中心原子是铜离子，则铜离子的基态外围电子排布式为3d9；电负性随电子层数的增大而减小，随核电荷数的增多而增大，H、N、O三种元素中，O的电负性最大，其次是N，H的电负性最小，则H、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序是O>N>H；

（2）SO2中S的最外层价电子对数是2+1/2(6-4)=3，有一对孤对电子，所以空间构型是V型；

（3）根据乙二胺的结构简式，N原子周围有3个共价单键，有1对孤对电子，所以N原子是sp3杂化；乙二胺分子间的氨基之间可以形成氢键，使沸点升高，而三甲胺分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高的多；

（4）铜离子为+2价，与氨基形成4个配位键，所以其配位数是4；根据配离子的结构式可知在乙二胺中存在碳碳之间的非极性键，C与H，N与H，C与N之间的极性键，还有N与Cu之间的配位键，所以答案选ABD；

（5）每个氯离子周围与Cl- 最近距离的Cu+与氯离子形成正四面体，所以与Cl- 最近距离的Cu+的个数是4，即配位数是4.

考点：考查物质结构与性质的应用