Question

9．已知常温下K_sp（AgCl）=1.6×10^-10、K_sp（AgI）=2.0×10^-16，下列说法中正确的是（　　）

• A． 含有大量Cl^-的溶液中肯定不存在Ag⁺
• B． AgI悬浊液中加入少量KI粉末，平衡AgI（s）?Ag⁺（aq）+I^-（aq）向左移动，溶液中离子的总浓度会减小
• C． AgCl悬浊液中逐渐加入KI固体至c（I^-）=$\frac{{K}_{sp}（AgI）}{{K}_{sp}（AgCl）}$mol•L^-1时，AgCl开始向AgI沉淀转化
• D． 向浓度均为0.01 mol•L^-1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO₃溶液，当Cl^-开始沉淀时，溶液中I^-的浓度为1.25×10^-8 mol•L^-1

Answer 1

分析 A．一般认为离子浓度为10^-5mol•L^-1时沉淀完全；
B．加入少量KI粉末，平衡AgI（s）?Ag⁺（aq）+I^-（aq）向左移动，c（I^-）浓度增大，c（Ag⁺）减小，但引入K⁺；
C．发生AgCl（s）+I^-（aq）?AgI（s）+Cl^-（aq），K=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{{K}_{sp}（AgI）}$；
D．当Cl^-开始沉淀时，c（Ag⁺）=$\frac{1.6×1{0}^{-10}}{0.01}$=1.6×10^-8mol/L，溶液中I^-的浓度为$\frac{2.0×1{0}^{-16}}{1.6×1{0}^{-8}}$．

解答 解：A．一般认为离子浓度为10^-5mol•L^-1时沉淀完全，则含有大量Cl^-的溶液中，肯定存在少量的Ag⁺，故A错误；
B．加入少量KI粉末，平衡AgI（s）?Ag⁺（aq）+I^-（aq）向左移动，c（I^-）浓度增大，c（Ag⁺）减小，但引入K⁺，则离子的总浓度会增大，故B错误；
C．发生AgCl（s）+I^-（aq）?AgI（s）+Cl^-（aq），K=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{{K}_{sp}（AgI）}$，则$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$＜$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{{K}_{sp}（AgI）}$时正向移动，即c（I^-）=$\frac{{K}_{sp}（AgI）}{{\sqrt{Ksp（AgCl）}}_{\;}}$mol•L^-1时，AgCl开始向AgI沉淀转化，故C错误；
D．当Cl^-开始沉淀时，c（Ag⁺）=$\frac{1.6×1{0}^{-10}}{0.01}$=1.6×10^-8mol/L，溶液中I^-的浓度为$\frac{2.0×1{0}^{-16}}{1.6×1{0}^{-8}}$=1.25×10^-8 mol•L^-1，故D正确；
故选D．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡，为高频考点，把握Ksp的计算、溶解平衡移动、沉淀转化为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意K的计算，题目难度不大．