Question

11．某芳香族化合物H常用作防腐剂，H可利用下列路线合成：

已知：①A是相对分子质量为92的烃；
② （-R₁、-R₂表示氢原子或烃基）；
③；
④D的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢（两种不同位置的氢原子），且峰面积之比为1：1．
回答下列问题：
（1）A的分子式为C₇H₈．
（2）同时符合下列条件的E的同分异构体共有9种．
①分子中含有苯环   ②能发生银镜反应  ③能与FeCl₃溶液发生显色反应
（3）检验F中含氧官能团的试剂为银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液或新制氢氧化铜）（填试剂名称），由F→G的反应类型为加成反应或还原反应．
（4）H的结构简式为．

Answer 1

分析 H为芳香族化合物，则H中含有苯环，乙烯发生一系列反应生成G，碳原子个数不变，根据原子守恒知，A中含有苯环，A的相对分子质量为92，A比苯多一个-CH₂，则A为，A反应生成B，B被酸性高锰酸钾氧化，根据信息①知，B中甲基被氧化生成-COOH，根据A、C知，A发生取代反应生成B，D发生了水解反应生成D，D的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢（两种不同位置的氢原子），且峰面积之比为1：1，说明D中苯环上2个侧链处于对位，故A与氯气发生甲基对其取代反应生成B，则B为，顺推可知C为，D为，E为；
乙醛发生信息③的反应生成F，可推知F为CH₂=CHCH₂CHO，F发生加成反应生成G为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，G与E反应生成H为，据此分析解答．

解答 解：H为芳香族化合物，则H中含有苯环，乙烯发生一系列反应生成G，碳原子个数不变，根据原子守恒知，A中含有苯环，A的相对分子质量为92，A比苯多一个-CH₂，则A为，A反应生成B，B被酸性高锰酸钾氧化，根据信息①知，B中甲基被氧化生成-COOH，根据A、C知，A发生取代反应生成B，D发生了水解反应生成D，D的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢（两种不同位置的氢原子），且峰面积之比为1：1，说明D中苯环上2个侧链处于对位，故A与氯气发生甲基对其取代反应生成B，则B为，顺推可知C为，D为，E为；
乙醛发生信息③的反应生成F，可推知F为CH₂=CHCH₂CHO，F发生加成反应生成G为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，G与E反应生成H为，
（1）通过以上分析知，A为甲苯，其分子式为C₇H₈，故答案为：C₇H₈；
（2）E为，其同分异构体同时符合下列条件：①能发生银镜反应，含有-CHO，
②能使FeCl₃溶液发生显色反应，含有酚羟基，
若有2个侧链，侧链为-OH、-OOCH，有邻、间、对三种，
若有3个侧链：2个-OH、1个-CHO，若2个-OH处于邻位，-CHO有2种位置，若2个-OH处于间位，-CHO有3种位置，若2个-OH处于对位，-CHO有1种位置，
故符合条件的同分异构体有：3+2+3+1=9种，
故答案为：9；
 （3）F为CH₂=CHCH₂CHO，含氧官能团为醛基，检验醛基的试剂为：银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液），
F→G是CH₂=CHCH₂CHO与氢气发生加成反应生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案为：银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液）；加成反应或还原反应；
（4）由上述分析可知，H的结构简式为 ，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高考高频点，侧重考查学生分析、推断及获取信息、利用信息能力，根据A分子式、D结构采用正逆结合的方法进行推断，注意醛加成时断键和成键位置、方式，难点是（3）中同分异构体种类判断，题目难度中等．