Question

16．常温下，向某浓度的草酸（H₂C₂O₄）溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，所得溶液中H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-三种微粒的物质的量的分数（δ）与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是（　　）

• A． 从上图分析知草酸氢钾溶液中存在3个平衡
• B． 常温下：H₂C₂O₄的K_a1=10^-1.2、K_a2=10^-4.2
• C． 图中任意一点都有：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）
• D． 滴定过程中水的电路程度：点（1.2，0.5）＜点（4.2，0.5）

Answer 1

分析 A．H₂C₂O₄为二元中强酸，HC₂O₄^-在溶液中既发生电离又发生水解，水存在电离平衡；
B．平衡常数随温度变化，不随浓度变化，图象中依据（1.2 0.5）和（4.2 0.5）点就是电离平衡常数；
C．溶液中存在电荷守恒分析；
D．点（1.2，0.5）和点（4.2 0.5）相比，HC₂O₄^-和C₂O₄^2-离子的水溶液中，电离大于水解，H₂C₂O₄和HC₂O₄^-溶液显酸性强，对水的抑制程度大；

解答 解：A．H₂C₂O₄为二元中强酸，HC₂O₄^-在溶液中既发生电离又发生水解，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，HC₂O₄^-+H₂O?H₂C₂O₄+OH^-，水存在电离平衡H₂O?H⁺+OH^-，草酸氢钾溶液中存在3个平衡，故A正确；
B．平衡常数随温度变化，不随浓度变化，图象中依据（1.2 0.5）和（4.2 0.5）点计算电离平衡常数，（1.2 0.5）处c（H₂C₂O₄）=c（HC₂O₄^-），H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，Ka₁=c（H⁺）=10^-1.2，（4.2 0.5）点HC₂O₄^-和C₂O₄^2-离子浓度相同，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，Ka₂=c（H⁺）=10^-4.2，故B正确；
C．溶液中存在电荷守恒分析，反应过程中任意一点都有：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），但未滴加氢氧化钾溶液前的草酸溶液中不存在此两者浓度电荷守恒，故C错误；
D．点（1.2，0.5）和点（4.2 0.5）相比，HC₂O₄^-和C₂O₄^2-离子的水溶液中，电离大于水解，H₂C₂O₄和HC₂O₄^-溶液显酸性强，对水的抑制程度大，滴定过程中水的电路程度：点（1.2，0.5）＜点（4.2，0.5），故D正确；
故选C．

点评 本题考查酸碱混合物的定性判断和计算，为高考常见题型和高频考点，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，本题注意把握图象的含义，易错点为B，注意常数的计算，题目难度中等．