Question

（2009?黄浦区二模）一种用于治疗高血脂的新药--灭脂灵可按如下路线合成：

已知①②
又知G的分子式为C₁₀H₂₂O₃，试回答：
（1）写出B、E的结构简式：B

HCHO

，E

．
（2）反应①～⑤中属于取代反应的有

①②⑤

．
（3）反应②的化学方程式为

．
（4）反应⑤的化学方程式为

．

Answer 1

分析：A为CH₂Cl₂和氢氧化钠水溶液反应，发生取代反应，-Cl被-OH取代，在一个C上的两个-OH易被氧化，生成-CHO，根据题给条件②，可以推出B为甲醛：HCHO；CH₃（CH₂）₆CHO，可以写成CH₃（CH₂）₅CH₂CHO，所以根据题给信息①，和醛基相连的亚甲基可以和两个甲醛反应，（亚甲基的两个碳氢键断裂，甲醛的一个碳氧键，断裂分别组合后得到E）方程式：CH₃（CH₂）₅CH₂CHO+2HCHO=CH₃（CH₂）₅C（CH₂OH）₂CHO，这种物质就是E，所以G就是，CH₃（CH₂）₅C（CH₂OH）₃，符合题给中G的分子式C₁₀H₂₂O₃，甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应，最后生成I为酸，根据G和I发生酯化反应生成H为C₃₁H₃₄O₆，I中含碳原子为21，为3个苯甲酸和G发生的酯化反应，所以C是甲苯上的甲基中的一个氢原子被氯原子取代，生成一氯甲苯C；在氢氧化钠溶液中水解生成苯甲醇D，进一步氧化为苯甲醛F，苯甲酸I；依据判断出的物质进行回答；

解答：解：A为CH₂Cl₂和氢氧化钠水溶液反应，发生取代反应，-Cl被-OH取代，在一个C上的两个-OH易被氧化，生成-CHO，根据题给条件②，可以推出B为甲醛：HCHO；CH₃（CH₂）₆CHO，可以写成CH₃（CH₂）₅CH₂CHO，所以根据题给信息①，和醛基相连的亚甲基可以和两个甲醛反应，（亚甲基的两个碳氢键断裂，甲醛的一个碳氧键，断裂分别组合后得到E）方程式：CH₃（CH₂）₅CH₂CHO+2HCHO=CH₃（CH₂）₅C（CH₂OH）₂CHO，这种物质就是E，所以G就是CH₃（CH₂）₅C（CH₂OH）₃，符合题给中G的分子式C₁₀H₂₂O₃，甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应，最后生成I为酸，根据G和I发生酯化反应生成H为C₃₁H₃₄O₆，I中含碳原子为21，为3个苯甲酸和G发生的酯化反应，所以C是甲苯上的甲基中的一个氢原子被氯原子取代，生成一氯甲苯C；在氢氧化钠溶液中水解生成苯甲醇D，进一步氧化为苯甲醛F，苯甲酸I；
（1）结合判断出的物质B、E的结构简式：B为：HCHO E：，故答案为：HCHO；E：
（2）反应①～⑤中．①是取代反应；②是卤代烃的水解属于取代反应；③是醛醛加成反应；④是醛基的加成反应；⑤是酯化反应，属于取代反应；属于取代反应的有①②⑤；
故答案为：①②⑤；
（3）反应②是一氯甲苯在强碱溶液中发生的水解反应生成苯甲醇，反应的化学方程式为：
故答案为：

（4）反应⑤是苯甲酸和含三个醇羟基的E在浓硫酸加热条件下发生的酯化反应，化学方程式为：
故答案为：

点评：本题考查了有机化合物的转化关系和物质的性质应用，信息应用能力，主要是取代反应，加成反应，醛醛加成反应，酯化反应，氧化反应等反应类型的判断和运用，关键是官能团的转化和反应条件的应用，题目较难，熟悉有机物的转化关系和官能团的变化，原子守恒的应用是解题关键．