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（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

图1 H₃PO₄粒子分部分数与pH关系图2 H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

A．10^－^2.1 　　　B．10^－^4.7 　　　C．10^－⁷ 　　　D．10^－^9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

名称	化学式	20℃时溶解度（g）
磷酸钙	Ca₃(PO₄)₂	2×10^－³
磷酸一氢钙	CaHPO₄	4.3×10^－³
磷酸二氢钙	Ca(H₂PO₄)₂	1.8

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

_________________________________________________________________。

【答案】

（4）（14分）

（1）（2分） A（2分）

（2）H₂PO－ 4+OH^－＝HPO2－ 4+H₂O（2分） H₂PO－ 4、HPO2－ 4（2分）

（3）>（1分） PO3－ 4+H₂O HPO2－ 4+OH^－（2分）

（4）磷酸钙在水中存在如下溶解平衡：Ca₃(PO₄)₂(s)3Ca²⁺(aq)+2PO3－ 4(aq)，在盐酸中发生如下反应：PO3－ 4+H⁺＝HPO2－ 4、HPO2－ 4+H⁺＝H₂PO－ 4，使磷酸钙溶解平衡体系中的PO3－ 4浓度不断减小，平衡向沉淀溶解方向移动。（3分）

【解析】

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科目：高中化学 来源： 题型：

磷酸（H₃PO₄）在溶液中能够以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-、和PO₄^3-四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一种粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ也可能发生变化．下图是H₃PO₄溶液中，各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线：

（1）设磷酸总浓度为c（总），写出c（总）与各粒子浓度间的关系式

c（总）=c（H₃PO₄）+c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-）

．
（2）向Na₃PO₄溶液中逐滴滴入稀盐酸，当pH从9降到6的过程中发生的主要反应的离子方程式为

HPO₄^2-+H⁺═H₂PO₄^-

．当pH=7时，溶液中主要存在的阴离子（OH^-离子除外）是

H₂PO₄^-、HPO₄^2-

．
（3）从图中推断NaH₂PO₄溶液呈

酸

性（填“酸”、“碱”、或“中”），其原因是

H₂PO₄^-在溶液中的电离程度大于水解程度

．
（4）在Na₃PO₄溶液中，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）

＞

3（填“＞”、“═”、或“＜”）；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）的值减小，原因是

KOH抑制了PO₄^3-的水解

．

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科目：高中化学 来源： 题型：

图1 H₃PO₄粒子分部分数与pH关系图2 H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

A．10^－^2.1 　　　B．10^－^4.7 　　　C．10^－⁷ 　　　D．10^－^9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

名称	化学式	20℃时溶解度（g）
磷酸钙	Ca₃(PO₄)₂	2×10^－³
磷酸一氢钙	CaHPO₄	4.3×10^－³
磷酸二氢钙	Ca(H₂PO₄)₂	1.8

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

_________________________________________________________________。

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科目：高中化学 来源： 题型：解答题

磷酸（H₃PO₄）在溶液中能够以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-、和PO₄^3-四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一种粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ也可能发生变化．下图是H₃PO₄溶液中，各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线：

（1）设磷酸总浓度为c（总），写出c（总）与各粒子浓度间的关系式．
（2）向Na₃PO₄溶液中逐滴滴入稀盐酸，当pH从9降到6的过程中发生的主要反应的离子方程式为．当pH=7时，溶液中主要存在的阴离子（OH^-离子除外）是．
（3）从图中推断NaH₂PO₄溶液呈性（填“酸”、“碱”、或“中”），其原因是．
（4）在Na₃PO₄溶液中，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）3（填“＞”、“═”、或“＜”）；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）的值减小，原因是__．

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科目：高中化学 来源： 题型：

磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

图1 H₃PO₄粒子分部分数与pH关系图2 H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

A．10^－^2.1 　　　B．10^－^4.7 　　　C．10^－⁷ 　　　D．10^－^9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

名称	化学式	20℃时溶解度（g）
磷酸钙	Ca₃(PO₄)₂	2×10^－³
磷酸一氢钙	CaHPO₄	4.3×10^－³
磷酸二氢钙	Ca(H₂PO₄)₂	1.8

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