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4.在25℃,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:
 实验编号 起始浓度/(mol•L-1 反应后溶液的pH
 c(HA)c(KOH) 
 1 0.20.2 >7
 2 a 0.4 7
①实验1中反应后的溶液中各离子浓度大小关系为:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+);
②实验2反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.2mol•L-1(填“>、<、=”).

分析 ①等物质的量浓度等体积的HA和KOH混合,二者恰好反应生成KA,混合溶液pH>7,溶液呈碱性,说明KA是强碱弱酸盐,结合电荷守恒判断离子浓度大小;
②HA是弱酸、KOH是强碱,KA是强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,要使混合溶液呈酸性,则HA应该稍微过量.

解答 解:①等物质的量浓度且等体积的HA和KOH混合后,二者恰好反应生成KA,混合溶液pH>7,溶液呈碱性,说明KA是强碱弱酸盐,且c(H+)<c(OH-);由电荷守恒c(K+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),且溶液中存在c(H+)<c(OH-),所以c(K+)>c(A-),因为弱酸根离子水解程度很小,所以混合溶液中各离子浓度大小关系为c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),
故答案为:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+);
②HA是弱酸、KOH是强碱,KA是强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,要使混合溶液呈酸性,则HA应该稍微过量,且二者混合后溶液体积增大一倍,其浓度降低为原来的一般,结合物料守恒得c(A-)+c(HA)>0.2mol•L-1
故答案为:>.

点评 本题主要考查了离子浓度大小比较,明确溶液中溶质及其性质是解本题关键,注意电荷守恒和物料守恒的灵活运用,注意:在第②问中易忽略两溶液等体积混合后,其体积变为原溶液体积的2倍,其浓度降为原来的一半,为易错点.

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