Question

14．室温下，1mol•L^-1的二元酸H₂A溶液体系中存在的所有含A粒子（HA^-、A^2-）所占的物质的量分数（δ）随pH变化的关系如图所示，下列说法不正确的是（　　）

• A． pH=5时，c（HA^-）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 在Na₂A溶液中存在c（Na⁺）=2c（A^2-）+2c（HA^-）
• C． 等物质的量浓度的NaHA和Na₂A混合溶液中，c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-）
• D． 电离平衡HA^-?A^2-+H⁺的平衡常数K_a=10^-3

Answer 1

分析 A．pH=5时，溶液呈酸性，溶液中c（HA^-）＞c（A^2-），HA^-的电离程度大于A^2-水解程度，但其电离和水解程度都较小；
B．在任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒判断；
C．等物质的量浓度的NaHA和Na₂A混合溶液呈酸性，说明HA^-的电离程度大于A^2-水解程度，结合物料守恒判断；
D．根据pH=3时计算其电离平衡常数．

解答 解：A．pH=5时，溶液呈酸性，溶液中c（HA^-）＞c（A^2-），HA^-的电离程度大于A^2-水解程度，但其电离和水解程度都较小，所以离子浓度大小为c（HA^-）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．在任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得c（Na⁺）=2c（A^2-）+2c（HA^-）+2c（H₂A），故B错误；
C．等物质的量浓度的NaHA和Na₂A混合溶液呈酸性，说明HA^-的电离程度大于A^2-水解程度，所以c（A^2-）＞c（HA^-），结合物料守恒得c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-），故C正确；
D．电离平衡常数只与温度有关，所以pH=3时电离平衡HA^-?A^2-+H⁺的平衡常数K_a=$\frac{c（{H}^{+}）．c（{A}^{2-}）}{c（H{A}^{-}）}$=$\frac{1{0}^{-3}×0.5}{0.5}$=10^-3，故D正确；
故选B．

点评 本题以酸碱混合溶液定性判断为载体考查离子浓度大小比较、电离平衡常数有关计算等知识点，明确溶液中溶质及其性质、电解质溶液酸碱性是解本题关键，注意守恒思想的灵活运用，题目难度不大．