分析：A．铜锌原电池中，锌作负极，铜作正极；
B．电解法精炼铜时，粗铜作阳极；
C．在镀件上电镀铜时，金属铜作阳极；
D．电解稀硫酸制取氢气、氧气时，阳极应该用惰性电极．
解答：解：A．铜锌原电池中，锌易失电子而作负极，铜作正极，故A正确；
B．电解法精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，故B错误；
C．在镀件上电镀铜时，镀件作阳极，镀层铜作阳极，故C错误；
D．电解稀硫酸制取氢气和氧气时，如果用铜作阳极，则阳极上是铜放电而不是氢氧根离子放电，所以得不到氧气，应该用惰性电极作阳极，故D错误；
故选A．
点评：本题考查了原电池和电解质原理，明确电极上得失电子及反应类型是解本题关键，易错选项是D，注意电解池中活泼金属作阳极时，阳极上金属放电而不是电解质溶液中阴离子放电，为易错点．
