Question

亚硫酸（H₂SO₃）是二元弱酸，KHSO₃溶液呈酸性．向10mL 0.01mol/L的H₂SO₃溶液滴加0.01mol/LKOH溶液VmL，下列判断错误的是（　　）

A．当V=10mL时，c（K⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）

B．当V=20mL时，c（K⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）

C．当V＞0时，c（K⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（OH^-）+c（HSO₃^-）

D．当V=20mL时，再滴入NaOH溶液，则溶液中n（K⁺）/n（SO₃^2-）的值将变大

Answer 1

分析：A、V=10mL时，H₂SO₃与KOH以1：1的物质的量比反应生成KHSO₃，利用KHSO₃溶液呈酸性，则HSO₃^-的电离大于其水解来分析；
B、V=20mL时，H₂SO₃与KOH以1：2的物质的量比反应生成K₂SO₃，利用SO₃^2-的水解来分析；
C、反应无论进行到何种程度，溶液不显电性，利用电荷守恒来分析；
D、V=20mL时，再滴入NaOH溶液，利用OH^-对SO₃^2-的水解平衡的影响来分析．

解答：解：A、当V=10mL时，反应后溶液的溶质为KHSO₃，又KHSO₃溶液呈酸性，则HSO₃^-的电离大于其水解，电离生成SO₃^2-离子，水解生成H₂SO₃，则
c（K⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），故A正确；
B、当V=20mL时，反应后溶液的溶质为K₂SO₃，由SO₃^2-的水解可知溶液显碱性，第一步水解远远大于第二步水解，两步水解都生成OH^-离子，
则c（K⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺），故B正确；
C、因溶液不显电性，则电荷守恒式为c（K⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（OH^-）+c（HSO₃^-），故C正确；
D、V=20mL时，溶液的溶质为K₂SO₃，存在SO₃^2-+H₂O?HSO₃^-+OH^-，再滴入NaOH溶液，水解平衡逆向移动，则n（SO₃^2-）增大，但n（K⁺）不变，故
n（K⁺）/n（SO₃^2-）的值将变小，故D错误；
故选D．

点评：本题考查酸碱混合后溶液中的离子的浓度关系，明确反应后溶液的溶质是解答本题的关键，并学会利用水解、电离、电荷守恒、水解平衡移动等知识来解答．