Question

12．现以乙醛为原料，发生以下的反应（A、B、C、D、E、F均为有机物）：

已知：（1）
（2）E的分子式为C₁₂H₁₈O₄，且B的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比是2：1：2：1；
据此回答下列问题：
（1）A的分子式为：C₄H₈O₂，B的结构简式为：CH₂=CHCH₂CHO；
（2）③和④的反应类型分别为：消去反应和还原（或加成反应）；
（3）请写出①的化学反应方程式：2CH₃CHO$\stackrel{一定条件下}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO；
（4）请写出⑥的化学反应方程式：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH+2CH₂=CHCH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$2H₂O+；
（5）请用系统命名法给F命名：1，3-丁二醇；已知对苯二甲酸能与F发生酯化反应生成环状化合物，请写出该反应的化学方程式：+CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H₂O；
（6）D有许多同分异构体，请写出所有符合下列条件的D的同分异构体：
①能够发生水解反应； 
②能够发生银镜反应；
HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、．

Answer 1

分析 一定条件下，乙醛反应生成A，A反应生成的B能和氢气发生加成反应，则A中含有双键，A在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生反应生成B，结合已知条件知，醛基之间能发生反应，所以乙醛中醛基之间反应生成A，则A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A和氢气发生加成反应生成F，则F的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，A发生消去反应生成B，且B的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比是2：1：2：1，则B的结构简式为：CH₂=CHCH₂CHO，B和氢气发生加成反应生成C，则C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在铜作催化剂、加热条件下，B被氧气氧化生成D，则D的结构简式为：CH₂=CHCH₂COOH，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，D和F发生酯化反应生成E，则E的结构简式为：，据此分析解答．

解答 解：一定条件下，乙醛反应生成A，A反应生成的B能和氢气发生加成反应，则A中含有双键，A在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生反应生成B，结合已知条件知，醛基之间能发生反应，所以乙醛中醛基之间反应生成A，则A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A和氢气发生加成反应生成F，则F的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，A发生消去反应生成B，且B的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比是2：1：2：1，则B的结构简式为：CH₂=CHCH₂CHO，B和氢气发生加成反应生成C，则C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在铜作催化剂、加热条件下，B被氧气氧化生成D，则D的结构简式为：CH₂=CHCH₂COOH，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，D和F发生酯化反应生成E，则E的结构简式为：，
（1）A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，其分子式为：C₄H₈O₂，B的结构简式为：CH₂=CHCH₂CHO，
故答案为：C₄H₈O₂；CH₂=CHCH₂CHO；
（2）A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，B的结构简式为：CH₂=CHCH₂CHO，C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A反应生成B属于消去反应，B反应生成C属于还原反应或加成反应，
故答案为：消去反应；还原（或加成反应）；
（3）在一定条件下，乙醛发生分子间反应生成CH₃CH（OH）CH₂CHO，该反应方程式为：
2CH₃CHO$\stackrel{一定条件下}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO，故答案为：2CH₃CHO$\stackrel{一定条件下}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO；
（4）CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH和 CH₂=CHCH₂COOH在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生酯化反应生成酯，反应方程式为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH+2CH₂=CHCH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$2H₂O+；
故答案为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH+2CH₂=CHCH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$2H₂O+；

（5）F的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH，其名称为：1，3-丁二醇；
+CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H₂O，
故答案为：1，3-丁二醇；+CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H₂O；
（6）D的结构简式为：CH₂=CHCH₂COOH，①能够发生水解反应，说明含有酯基；②能够发生银镜反应，说明含有醛基，则符合条件的结构简式为：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、，
故答案为：HCOOCH=CHCH₃；HCOOCH₂CH=CH₂；．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及有机化学知识综合应用能力，明确官能团与性质关系结合反应条件、题给信息进行推断，注意醛醛反应时断键和成键位置，难点是同分异构体结构简式确定，易错点是（6）题环状结构判断．