Question

某学习小组做以下实验：在溴水中加入足量乙醛溶液，充分反应，溴水褪色；为探究褪色的原因，他们提出了如下猜想：
①溴水中的Br₂可能与乙醛发生取代反应，产生HBr；
②乙醛分子中含有不饱和键，溴水可能与乙醛发生加成反应；
③乙醛具有还原性，溴水可能将乙醛氧化为乙酸，Br₂转化为HBr．
设计如下方案进行探究：
方案（一）：检验褪色后溶液的酸碱性，确定其发生哪类反应；
方案（二）：测定反应前溴水中Br₂的物质的量和反应后 Br^-的物质的量确定其发生哪类反应；
（1）假设测得反应前溴水中Br₂的物质的量为a mol，
若测得反应后n（Br^-）=0mol，说明溴水与乙醛发生了

加成

反应；
若测得反应后n（Br^-）=a mol，说明溴水与乙醛发生了

取代

反应；
若测得反应后n（Br^-）=2a mol，说明溴水与乙醛发生了

氧化

反应．
（2）向含Br₂ 0.005mol的溴水中加入足量乙醛使其褪色，然后加过量的AgNO₃溶液，过滤、洗涤、干燥、称量，得到固体1.88g．已知CH₃COOAg易溶于水，通过计算，判断溴水与乙醛发生的反应为

①

（填序号）：①氧化反应       ②取代反应      ③加成反应
（3）方案（一）是否可行？

否

 （填“是”或“否”），原因是：

因为如果发生的是取代反应，也生成HBr使溶液显酸性

．

Answer 1

分析：题目中，猜想有三种：溴水分别与乙醛发生取代、加成及氧化．方案一中，无论取代（生成HBr）或氧化乙醛（生成CH₃COOH），均使反应后溶液显酸性，故不可行．方案二中，由于发生三种反应后溶液中Br^-的量存在差异，故方案二可行；且由于乙醛是足量的，溴水中的溴全部参与反应：取代反应中生成n（Br^-）=a mol，加成反应中n（Br^-）=0 mol，氧反应中n（Br^-）=2amol，发生氧化反应的化学方程式为CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-．

解答：解：（1）如果发生加成反应，则溶液中不存在Br^-，如发生取代反应，则amolBr₂取代amolH，溶液中应有amolBr^-，如发生氧化反应，存在CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-，溶液中存在2amolBr^-，
故答案为：加成；取代；氧化；
（2）得到固体1.88g为AgBr的质量，n（AgBr）=

1.88g

188g/mol

=0.01mol，n（Br^-）=2n（Br₂），则反应应为氧化反应，
故答案为：①；
（3）方案一中，无论取代（生成HBr）或氧化乙醛（生成CH₃COOH），均使反应后溶液显酸性，故不可行，
故答案为：否；因为如果发生的是取代反应，也生成HBr使溶液显酸性．

点评：本题考查化学反应机理的探讨，题目难度中等，本题注意把握氧化还原反应方程式的书写，为解答该题的关键．