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向NaBr与NaI的混合溶液中通入适量Cl2,反应完全后将溶液蒸干并小心灼烧至恒重,得固体W。
(1)W的可能组成为①____________;②________;③____________;④____________。(填化学式,可以多填或少填)
(2)现将NaBr与NaI的混合固体10.0 g溶于适量水中,通入448 mL Cl2(标准状况)充分反应后,按上述操作得到W的质量为7.28 g。求原混合物中NaI的质量分数。
(1)①NaCl ②NaCl、NaBr ③NaCl、NaBr、NaI  (2)30.0%
(1)在混合液中通入Cl2,可发生如下反应:
2NaI+Cl2====2NaCl+I2;2NaBr+Cl2====2NaCl+Br2
因I-比Br-的还原性强,故通入Cl2时,Cl2优先与还原性强的I-反应。灼烧时I2易升华,Br2易挥发。
当Cl2把NaI、NaBr全部氧化时,灼烧至恒重得到NaCl;当Cl2使NaI反应完全而使NaBr未反应或部分反应时,得到的固体为NaCl和NaBr的混合物;当Cl2的量很少,只能使部分NaI氧化时,燃烧所得固体为NaCl、NaBr、NaI三者的混合物。因此,W的组成可能有三种,即①NaCl,②NaCl、NaBr,③NaCl、NaBr、NaI。
(2)n(Cl2)=="0.0200" mol
①若Cl2完全反应,消耗原固体的最大质量为
mmax=m(NaI)=2×0.0200 mol×150 g\5mol-1="6.00" g<10.0 g
所以,Cl2的量不足,将完全转化为NaCl。
根据氯元素守恒生成的NaCl应为:
m(NaCl)="0.0200" mol×2×58.5 g·mol-1="2.34" g,所以W中含NaCl 2.34 g。
②如果Cl2 0.0200 mol全部与NaI反应,固体质量减少,
Δm="6.00" g-2.34 g="3.66" g>10.0 g-7.28 g="2.72" g
③若Cl2 0.0200 mol完全与NaBr反应,需NaBr的质量为:
m(NaBr)=2×0.0200 mol×103 g\5mol-1="4.12" g
固体质量减少Δm="4.12" g-2.34 g="1.78" g<10.0 g-7.28 g="2.72" g。
由此可推知Cl2与NaI反应完全,而与NaBr部分反应。所以7.28 g固体W为NaCl和NaBr的混合物。
设原固体混合物中NaI的物质的量为x。
Cl2+2NaI====I2+2NaCl   Δm
1 mol                   183 g

Cl2+2NaBr====Br2+2NaCl   Δm
1 mol                      89 g
0.0200 mol-
依题意可列方程:
×183 g·mol-1+(0.0200 mol-)×89 g·mol-1="10.0" g-7.28 g,解得x="0.0200" mol。
w(NaI)=×100%=30.0%
答:原混合物中的NaI质量分数为30.0%。
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