Question

（15分）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料。
（1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称                    。
（2）与乙基香草醛互为同分异构体，能与NaHCO₃溶液反应放出气体，且苯环上只有一个侧链（不含R－O－R’及R－O－COOH结构）的有         种。
（3）A是上述同分异构体中的一种，可发生以下变化：

已知：i. RCH₂OHRCHO；
ii. 与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基。
①写出A的结构简式：             ，反应②发生的条件是                。
②由A可直接生成D，反应①和②的目的是                                  。
③写出反应方程式：A→B                                            ，
C与NaOH水溶液共热：                                             。
④乙基香草醛的另一种同分异构体E()是一种医药中间体。由茴香醛()合成E（其他原料自选），涉及的反应类型有（按反应顺序填写）              。

Answer 1

（1）醛基、（酚）羟基（或醚键）（2分）；     （2）4种（2分）；
（3）①（2分），NaOH醇溶液，△（1分）；
②减少如酯化、成醚等副反应的发生（合理即可,2分）
③（2分）
（也给分：）；
（2分）。 
（4）氧化反应、酯化反应（或取代反应）（2分）

（1）根据乙基香草醛的结构简式可知，分子中含有的含氧官能团是醛基、（酚）羟基、醚键。
（2）能与NaHCO₃溶液反应放出气体，说明含有羧基。又因为苯环上只有一个侧链（不含R－O－R’及R－O－COOH结构），所以该侧链是－CHOHCH₂COOH、－CH₂CHOHCOOH、－C(CH₃)OHCOOH、－CH(CH₂OH)COOH，所以共计4种。
（3）①乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸必为含有苯环的芳香羧酸。从A→C的分子组成的变化可知①发生的是取代反应，A中的-OH被HBr取代。从A→B分子组成上变化说明发生的是醇脱氢氧化变成醛基的反应。从A被氧化变成苯甲酸，又说明羧基和羟基在同一个侧链上。因此A的结构简式只能是。根据反应②气化有机物分子式的变化可知，这是卤代烃的消去反应，应该在氢氧化钠的醇溶液中加热。
②由于分子含有羧基和羟基，如果直接生成D，则容易发生酯化、成醚等副反应。
③A→B是羟基的氧化反应，方程式为
。
C中含有羧基和氯原子，所以方程式为
。
④乙基香草醛的另一种同分异构体E是属于酯类化合物，用茴香醛合成，从结构上分析必须将醛氧化变为羧酸，然后进行酯化变为E，其反应流程应为：

该题突出了有机化合物结构与性质的关系。有机物的结构决定有机物的性质，有机物的性质反映有机物的结构。这是推导判断的基础。