Question

生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物，其中金属离子不止一种价态，是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。

据最近的文献报道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-为环己基的缩写）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH₂Cl₂中重结晶，得到配合物A的纯品，产率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。红外谱图显示，A中－CO₂^－基团υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3个吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有单氧参与配位，又有双氧同时参与配位；核磁共振谱还表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基团，Cy的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu，且A分子呈中心对称。（已知相对原子质量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1写出配合物A的化学式；

3-2写出配合物A的生成化学方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？

3-4画出配合物A的结构式；

3-5文献报道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-为苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可发生同样反应，得到与A相似的配合物B。但B的红外谱图CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2个特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式。

Answer 1

3-1化学式：C₇₈H₁₃₆Cu₃O₈P₄

3-2   2(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H) + Cu(CH₃CH₂CH₂COO)₂→2CH₃CH₂CH₂COOH

+ (Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂)Cu(O₂CCH₂CO₂)Cu(PCy₃)₂（或C₇₈H₁₃₆Cu₃O₈P₄）

3-3除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。

 

3-4                                     3-5