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(2013?乐山一模)实现“节能减排”和“低碳经济”的一项重要课题就是如何将CO2转化为可利用的资源.目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇.一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g),如图1表示该反应过程中能量(单位为kJ?mol-1)的变化:

(1)关于该反应的下列说法中,正确的是
C
C
(填字母).
A.△H>0,△S>0;      B.△H>0,△S<0
C.△H<0,△S<0;     D.△H<0,△S>0
(2)为探究反应原理,现进行如下实验,在体积为l L的密闭容器中,充入l mol CO2和4mol H2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g),测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示.
①从反应开始到平衡,CO2的平均反应速率v(CO2)=
0.075mol?L-1?min-1
0.075mol?L-1?min-1
;H2的转化率w(H2)=
56.25%
56.25%

②该反应的平衡常数表达式K=
C(CH3OH)?C(H2O)
C(CO2)?C3(H2)
C(CH3OH)?C(H2O)
C(CO2)?C3(H2)

③下列措施中能使化学平衡向正反应方向移动的是
BD
BD
 (填字母).
A.升高温度
B.将CH3OH(g)及时液化抽出
C.选择高效催化剂
D.再充入1molCO2和4molH2
(3)25℃,1.01×105Pa时,16g 液态甲醇完全燃烧,当恢复到原状态时,放出363.3kJ的热量,写出该反应的热化学方程式:
CH3OH(l)+
3
2
O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-726.6kJ?mol-1
CH3OH(l)+
3
2
O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-726.6kJ?mol-1

(4)选用合适的合金为电极,以氢氧化钠、甲醇、水、氧气为原料,可以制成一种以甲醇为原料的燃料电池,此电池的负极应加入或通入的物质有
甲醇、氢氧化钠、水
甲醇、氢氧化钠、水
_;其负极的电极反应式是:
2CH3OH+16OH?-12e-=2CO32-+12H2O
2CH3OH+16OH?-12e-=2CO32-+12H2O
分析:(1)依据反应和图象分析判断:CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g),反应是熵减少的反应△S<0;反应物能量高于生成物的能量,判断反应是放热反应,△H<0;
(2)在体积为l L的密闭容器中,充入l mol CO2和4mol H2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g),测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示.二氧化碳是反应物随反应进行浓度减小,甲醇是生成物,随反应进行浓度增大;10nim内达到平衡,生成甲醇浓度为0.75mol/L,二氧化碳浓度变化了0.75mol/L;①依据化学平衡三段式列式计算判断;②依据化学平衡常数的概念书写平衡常数计算式;③依据化学反应的影响因素和条件逐项分析判断;
A、反应是放热反应,升温平衡逆向进行;
B、将CH3OH(g)及时液化抽出,减小生成物的量平衡正向进行;
C、选择高效催化剂只能改变速率,不改变化学平衡;
D、再充入l molCO2和4molH2,增大压强平衡正向进行;
(3)25℃,1.01×105Pa时,16g 液态甲醇完全燃烧,当恢复到原状态时,放出363.3kJ的热量,依据书写热化学方程式的方法写出该反应的热化学方程式为:CH3OH(l)+
3
2
O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-726.6 kJ?mol-1
(4)选用合适的合金为电极,以氢氧化钠、甲醇、水、氧气为原料,可以制成一种以甲醇为原料的燃料电池,原电池的负极失电子发生氧化反应,失电子的是甲醇,此电池的负极应加入或通入的物质有甲醇、氢氧化钠、水;负极的电极反应式结合化学方程式为2CH3OH+3O2+4KOH→2K2CO3+6H2O;正极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-;依据电子守恒,用化学方程式减去正极电极反应得到负极电极反应式.
解答:解:(1)依据反应和图象分析判断:CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g),反应是熵减少的反应△S<0;反应物能量高于生成物的能量,判断反应是放热反应,△H<0,
故答案为:C;
(2)在体积为l L的密闭容器中,充入l mol CO2和4mol H2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g),测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示.二氧化碳是反应物随反应进行浓度减小,甲醇是生成物,随反应进行浓度增大;10nim内达到平衡,生成甲醇浓度为0.75mol/L,二氧化碳浓度变化了0.75mol/L;则
①依据化学平衡列式计算为:
                CO2(g)+3H2(g)
 
CH3OH(g)+H2O(g)
起始量(mol/L) 1        4           0         0
变化量(mol/L) 0.75     2.25       0.75     0.75
平衡量(mol/L) 0.25     1.75       0.75     0.75
CO2的平均反应速率v(CO2)=
0.75mol/L
10min
=0.075mol?L-1?min-1 ;H2的转化率w(H2)=
2.25mol/L
4mol/L
×100%=56.25%,
故答案为:0.075 mol?L-1?min-1
②该反应的平衡常数表达式K=
C(CH3OH)?C(H2O)
C(CO2)?C3(H2)
,故答案为:
C(CH3OH)?C(H2O)
C(CO2)?C3(H2)

③措施中能使化学平衡向正反应方向移动的是:
A、反应是放热反应,升温平衡逆向进行;故A错误;
B、将CH3OH(g)及时液化抽出,减小生成物的量,平衡正向进行,故B正确;
C、选择高效催化剂只能改变速率,不改变化学平衡,故C错误;
D、再充入l molCO2和4molH2,增大压强平衡正向进行,故D正确;
故选BD;
(3)25℃,1.01×105Pa时,16g 液态甲醇物质的量为0.5mol,完全燃烧,当恢复到原状态时,放出363.3kJ的热量,依据书写热化学方程式的方法写出该反应的热化学方程式为:CH3OH(l)+
3
2
O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-726.6 kJ?mol-1
故答案为:CH3OH(l)+
3
2
O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-726.6 kJ?mol-1
(4)选用合适的合金为电极,以氢氧化钠、甲醇、水、氧气为原料,可以制成一种以甲醇为原料的燃料电池,原电池的负极失电子发生氧化反应,失电子的是甲醇,此电池的负极应加入或通入的物质有甲醇、氢氧化钠、水;负极的电极反应式结合化学方程式为2CH3OH+3O2+4KOH→2K2CO3+6H2O;正极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-;依据电子守恒,用化学方程式减去正极电极反应得到负极电极反应式为:2CH3OH+16OH?-12e-=2CO32-+12H2O,
故答案为:甲醇、氢氧化钠、水;2CH3OH+16OH?-12e-=2CO32-+12H2O.
点评:本题考查了反应的焓变判断,热化学方程式的书写原则,电极反应和电池反应的分析书写,化学平衡的影响因素判断平衡移动方向,化学平衡的计算的应用,图象分析是关键.综合性较大,难度中等.
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