Question

（15分）化合物fingolimod的盐酸盐是一种口服免疫抑制剂，可用于治疗多发性硬化症。其合成的路线流程如下：

（1）A→B的反应类型是       ，D的结构简式               。
（2）化合物fingolimod中含氧官能团的名称：       。
（3）写出B→C的化学反应式：                                               。
（4）合成过程中，(CH₃CH₂)₃SiH和LiAlH₄的作用都是做       剂。
（5）B水解产物有多种同分异构体，写出符合下列条件的B水解产物的一种同分异构体的结构简式           。
①遇FeCl₃溶液发生显色反应          ②分子中有4中化学环境不同的氢原子 
③苯环上一溴代物有2种
（6）已知2RCOOH+SOCl₂→2RCOCl+H₂O+SO₂↑。现以甲苯、苯甲酸和等主要原料，合成医药中间体：（无机原料任选）。合成路线流程图示例如下：

Answer 1

（1）取代反应（1分）、CH₃CONHCH(COOC₂H₅)₂（2分）
（2）羟基                              （1分）
（3） （2分）
（4）还原                              （2分）
（5）或              （2分）
（6）
（5分）

解析试题分析：（1）对比A、C的结构简式可得B的结构简式为：， 则A→B的反应类型是取代反应；C与D失去HCl可得E，所以D的结构简式为：CH₃CONHCH(COOC₂H₅)₂
（2）根据化合物fingolimod的结构简式可知所含氧官能团的名称为羟基。
（3）B与CH₃(CH₂)₆COCl发生取代反应生成C和HCl，则化学方程式为：
（4）(CH₃CH₂)₃SiH使E失氧，LiAlH₄使F中的酯基转化为羟基，失去O元素，所以二者的作用都是做还原剂。
（5）①遇FeCl₃溶液发生显色反应，说明同分异构体中含有酚羟基；②分子中有4中化学环境不同的氢原子；③苯环上一溴代物有2种，则该同分异构体为：或
（6）甲苯先与Cl₂发生甲基上的取代反应，苯甲酸与SOCl₂发生羧基的取代反应，二者的产物再发生取代反应，再与反应，产物被LiAlH₄还原可得最终产物，所以合成路线流程图为：
考点：本题考查有机合成的分析、同分异构体、化学方程式的书写、有机合成路线的设计。