解:(1)根据盖斯定律,反应SiCl
4(g)+H
2(g)═SiHCl
3(g)+HCl(g)可以看成是Si(s)+3HCl(g)═SiHCl
3(g)+H
2(g)和反应Si(s)+4HCl(g)═SiCl
4(g)+2H
2(g)的差,所以△H═-210kJ?mol
-1-(-241kJ?mol
-1)=+31 kJ?mol
-1,故答案为:+31 kJ?mol
-1;
(2)根据题意,反应①HCl中的利用率为75%,反应②中和H
2的利用率为80%,即①中有75%的HCl和Si反应,而有25%的HCl和杂质反应了,②中有80%的H
2和SiHCl
3反应,而有20%的H
2和杂质(如氧气)反应了,根据Si(粗)+3HCl(g)═SiHCl
3(l)+H
2(g),可知4体积的HCl中有3体积和Si反应生成了1体积的H
2,而SiHCl
3+H
2═Si(纯)+3HCl中需要的H
2就是1体积,要投放H
2为
=1.25体积,所以要补充0.25体积的H
2,生成了3体积的HCl,为了保证有4体积的HCl,就要补充1体积的HCl,所以结果是V( HCl):V(H
2)=(4-3):(1.25-1)=4:1,故案为:4:1;
(3)硅化镁和固体氯化铵在液氨介质中反应得到硅烷,根据原子守恒,则Mg
2Si+4NH
4Cl═SiH
4↑+2MgCl
2+4NH
3↑,整个系统还必须与氧隔绝,否则容易发生爆炸,硅化镁和固体氯化铵在水中反应得到硅酸和氢气等,根据原子守恒,则Mg
2Si+4NH
4Cl+3H
2O═2MgCl
2+H
2SiO
3+4NH
3↑+4H
2↑,
故答案为:Mg
2Si+4NH
4Cl═SiH
4↑+2MgCl
2+4NH
3↑;Mg
2Si+4NH
4Cl+3H
2O═2MgCl
2+H
2SiO
3+4NH
3↑+4H
2↑;由于硅烷在空气中易燃,浓度高时容易发生爆炸;
(4)自发的氧化还原反应是硅和氢氧化钠的反应,硅在反应中失去电子作负极,故答案为:Si+6OH
--4e
-=SiO
32-+3H
2O;
(5)根据物质的原子构成知分子式为:(C
24H
18SiO
2)
n,故答案为:(C
24H
18SiO
2)
n.
分析:(1)根据盖斯定律可以计算化学反应的焓变;
(2)根据反应①中的HCl和反应②中的H
2的消耗量以及利用率之间的关系结合化学反应进行计算;
(3)根据题目信息和已知条件来书写方程式;
(4)负极是失去电子的极,自发的氧化还原反应是硅和氢氧化钠的反应;
(5)根据物质的原子构成来书写分子式.
点评:本题是一道有关硅和二氧化硅性质的综合题,难度较大,考查学生分析和解决问题的能力.