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下图四个装置,各工作一段时间后,溶液pH显著升高的是
 
;溶液中电解质质量不变的是
 

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分析:有外接电源的属于电解池,没有外接电源的属于原电池,所以属于电解池的是①③④,②属于原电池;
装置①中是用惰性电极电解硫酸溶液,阳极上氢氧根离子放电,阴极上铜离子放电;装置②中铁做负极失电子,正极上铜离子得到电子析出铜;装置③铜做阳极是电子生成铜离子,铜在阴极析出铜;装置④是惰性电极电解氢氧化钠溶液,实质是电解水;根据各个装置中氢离子或氢氧根离子浓度变化判断溶液pH,阳极电解的物质分析判断溶液质量变化.
解答:解:①电解硫酸溶液时,阳极上氢氧根离子放电,阴极上氢离子放电,过程是电解水,溶液浓度增大导致溶液酸性增强,pH减小,电解质质量不变;
②中铁失电子发生氧化反应,铜离子得电子发生还原反应,溶液中氢离子浓度变化不大,溶液的pH变化不大,Fe+Cu2+═Fe2++Cu2+,电解质质量减小;
③中阳极上铜离子失电子发生氧化反应,阴极上铜离子放电,实质是电镀,溶液浓度不变,溶液的pH不变,属于电镀,溶液质量不变;
④中阳极上氢氧根离子失电子发生氧化反应,阴极上氢离子放电,实质是电解水,氢氧化钠溶液浓度增大,溶液的pH增大,电解质质量不变;
各工作一段时间后,溶液pH显著升高的是④,溶液中电解质质量不变的是①③④,
故答案为:④;①③④.
点评:本题考查了原电池和电解池原理,明确离子放电顺序是解本题关键,难度中等.
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