Question

7．对乙酰氨苯酚（M）是常用的消炎解热镇痛药．其合成路线如下：

完成下列填空：
（1）A的结构简式为CH₃CHO．C→D的反应类型为还原反应．
（2）实验室中进．行反应①的实验时添加试剂的顺序为加入浓硝酸，再加入浓硫酸，最后加入苯．
（3）下列有关E的说法正确的是cd．（选填编号）
a．分子式为C₆H₆NO
b．能与溴水发生加成反应
c．遇到FeCl₃溶液能发生显色反应
d．既能和氢氧化钠溶液反应，又能和盐酸反应
（4）已知与的性质相似，写出一定条件下M与NaOH溶液反应的化学方程式
（5）满足下列条件的M的同分异构体有3种．
①苯环上只有两种不同环境的氢原子；②苯环上连有-NH₂；③属于酯类物质．
（6）N-邻苯二甲酰甘氨酸（）是重要的化工中间体，工业上以邻二甲苯和甘氨酸（NH₂-CH₂-COOH）为原料通过一系列的反应制取该化合物，请参照上述流程的相关信息，写出最后一步反应的化学方程式．

Answer 1

分析 （1）（2）（3）B在五氧化二磷作用下得到乙酸酐，则B为CH₃COOH，可推知乙烯与氧气反应生成A为CH₃CHO，A进一步发生氧化反应生成乙酸，由M的结构可知，E为，反应①为苯与浓硝酸、浓硫酸发生硝化反应生成硝基苯，由C、D分子式可知，C分子发生加氢、去氧得到D，C发生还原反应得到D；
（4）M水解得到的乙酸与，乙酸与中酚羟基与氢氧化钠继续反应；
（5）M的同分异构体满足：苯环上连有-NH₂，属于酯类物质，苯环上只有两种不同环境的氢原子，同分异构体应含有2个不同取代基、且处于对位，另外取代基为CH₃COO-或HCOOCH₂-或CH₃OOC-；
（6）由转化关系中E转化为M的反应可知，与NH₂CH₂COOH反应得到与水．

解答 解：B在五氧化二磷作用下得到乙酸酐，则B为CH₃COOH，可推知乙烯与氧气反应生成A为CH₃CHO，A进一步发生氧化反应生成乙酸，由M的结构可知，E为，反应①为苯与浓硝酸、浓硫酸发生硝化反应生成硝基苯，由C、D分子式可知，C分子发生加氢、去氧得到D，C发生还原反应得到D．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为：CH₃CHO，C→D的反应类型为：还原反应，
故答案为：CH₃CHO；还原反应；
（2）反应①为苯与浓硝酸、浓硫酸发生硝化反应生成硝基苯，实验时添加试剂的顺序为：先加入浓硝酸，再加入浓硫酸，最后加入苯，
故答案为：加入浓硝酸，再加入浓硫酸，最后加入苯；
（3）由上述分析可知，E为，则：
a．E的分子式为C₆H₇NO，故a错误；
b．E含有酚羟基，且酚羟基邻位含有氢原子，能与溴水发生取代反应，故b错误；
c．E含有酚羟基，遇到FeCl₃溶液能发生显色反应，故c正确；
d．E含有酚羟基，能与氢氧化钠溶液反应，含有氨基，能与盐酸反应，故d正确，
故选：cd；
（4）M水解得到的乙酸与，乙酸与中酚羟基与氢氧化钠继续反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）M的同分异构体满足：苯环上连有-NH₂，属于酯类物质，苯环上只有两种不同环境的氢原子，同分异构体应含有2个不同取代基、且处于对位，另外取代基为CH₃COO-或HCOOCH₂-或CH₃OOC-，符合条件的同分异构体有3种，
故答案为：3；
（6）由转化关系中E转化为M的反应可知，与NH₂CH₂COOH反应得到与水，故最后一步反应的化学方程式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物合成与推断，充分利用有机物的结构进行分析解答，较好的考查学生分析推理能力、自学能力、知识迁移运用能力，难度中等．