分析:主族元素周期数=原子核外电子层数、主族族序数=最外层电子数,书写各元素原子的核外电子排布式进行判断.
解答:解:A、Li元素原子的核外电子排布式为1s22s1,电子层数为2,故处于第二周期,故A不选;
B、F元素原子的核外电子排布式为1s22s22p5,电子层数为2,故处于第二周期,故B不选;
C、P元素原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,电子层数为3,故处于第三周期,故C选;
D、Fe元素原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,电子层数为4,故处于第四周期,故D不选;
故选C.
点评:本题考查结构与位置关系,比较基础,可以利用核电荷数减各周期容纳的元素种数进行判断.