Question

下列说法错误的是（　　）
①NaHCO₃溶液加水稀释，c（Na⁺）/c（HCO₃^-）的值保持增大
②浓度均为0.1mol?L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液：2c（Na⁺）=3[c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）]
③在0.1mol?L^-1氨水中滴加0．lmol?L^-1盐酸，恰好完全反应时溶液的pH=a，则由水电离产生的c（OH^-）=l0^-amol?L^-1
④向0.1mol?L^-1（NH₄）₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，c（Na⁺）、c（NH₄⁺）、c（SO₃^2-）均增大
⑤在Na₂S稀溶液中，c（H⁺）=c（OH^-）+2c（H₂S）+c（HS^-）

• A、①④
• B、②④
• C、①③
• D、②⑤

Answer 1

考点：盐类水解的原理,水的电离,离子浓度大小的比较

专题：

分析：①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^-的水解，溶液中碳酸氢根离子浓度减小；
②根据碳酸钠、碳酸氢钠混合液中的物料守恒判断；
③二者恰好完全中和生成氯化铵，为强酸弱碱盐，水解呈酸性；
④亚硫酸铵溶液中加入氢氧化钠，钠离子浓度增大，铵根离子浓度减小，同时氢氧根离子浓度增大抑制了亚硫酸根离子的水解，导致亚硫酸根离子浓度也增大；
⑤根据硫化钠溶液中的质子守恒判断．

解答： 解：①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^-的水解，n（HCO₃^-）减小，n（Na⁺）不变，则

c(Na+)

c(HCO3-)

的比值会增大，故①正确；
②浓度均为0.1mol?L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液，假设体积为1L，则n（Na⁺）=0.3mol，而c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=0.2mol，则：2c（Na⁺）═3[c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）]，故②错误；
③在0.1mol?L^-1氨水中滴加0.1mol?L^-1盐酸，刚好完全中和生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，此时pH=a，则溶液中水电离的c（OH^-）=c（H⁺）=10^-amol?L^-1，故③正确；
④向0.1mol/L（NH₄）₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大，铵根离子与氢氧根离子反应生成一水合氨，则铵根离子浓度减小，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解，则亚硫酸根离子浓度增大，所以c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大，c（NH₄⁺）减小，故④错误；
⑤在Na₂S稀溶液中，根据质子守恒可得：c（H⁺）=c（OH^-）+2c（H₂S）+c（HS），故⑤正确；
根据分析可知，错误的有②④，
故选B．

点评：本题考查了溶液pH的计算、溶液中离子浓度大小比较、难溶电解质的沉淀平衡等知识，题目难度中等，注意掌握酸碱混合后溶液的定性判断及溶液中pH的计算方法，学会利用电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理结合溶液中的电离平衡问题．